双官能团羧酸

1、第十章第十章 取代羧酸取代羧酸 双官能团羧酸双官能团羧酸复合功能基羧酸复合功能基羧酸RCH2COOHR中的中的H被其它原子被其它原子or基团取代基团取代分：分：卤代酸，羟基酸，二元酸，卤代酸，羟基酸，二元酸，羰基酸，氨基酸羰基酸，氨基酸第一节第一节 结构、分类和命名结构、分类和命名一、结构和分类一、结构和分类 n俗名俗名n母体母体n取代基取代基二、命二、命 名名 CH3OCCH2CH2COOH4-4-戊酮酸戊酮酸- -戊酮酸戊酮酸 4-4-氧代氧代戊酸戊酸 第二节第二节 取代基对酸性的影响取代基对酸性的影响 n一一. .卤代酸的酸性卤代酸的酸性n位置位置 n数目数目 n种类种类 二二. .芳香

2、酸的酸性芳香酸的酸性n甲酸甲酸 Ar-COOH R-COOHn诱导效应诱导效应: -I ,I n共轭效应共轭效应 nC效应效应: NO2、CN、COOH、CHO、COR nC效应效应: NH2、NHR、OH、OR、Cl、Br等等酸性减弱酸性减弱 OHCOOHOHCOOHCOOHOH4.574.102.98邻位效应邻位效应 第三节第三节 卤代酸卤代酸n一一.制备制备-卤代酸的制备卤代酸的制备赫尔赫尔-沃耳霍德沃耳霍德-泽林斯基反应（羧酸的泽林斯基反应（羧酸的-H卤化）卤化）-卤代酸的制备：加成卤代酸的制备：加成-卤代酸的制备卤代酸的制备二、性质二、性质与碱作用与碱作用产物产物取决于取决于X与与C

3、OOH位置位置CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH 1. -卤代酸卤代酸R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COONaR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3 NaHCO3 NaCNOHNH2CNH3O+H+（一）酸性（一）酸性 （二）与碱的反应（二）与碱的反应 2. -卤代酸的反应卤代酸的反应有有 -H 无无 -HCH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOONaNaOH-H2OH+CH3-C-COOHCH3CH2BrCH3-C-COONaCH3CH

4、2OHCH3COC=OCH3H2ONaOHNaOHCCl43. 、 -卤代酸：卤代酸：内酯内酯ClCH2COOC2H5C6H5COCH3C2H5ONaNaNH2C6H5CHCOOC2H5CH3CO+或（三）达尔森（三）达尔森（Darzens）反应）反应（19041904） ClCH2COOC2H5C2H5ONaC6H5CHCOOC2H5CH3COC6H5CHCOOC2H5CH3CO:CHClCOOC2H5C2H5OH:CHClCOOC2H5C6H5COCH3ClCl+C6H5CHCOOC2H5CH3COC6H5CHCOOCH3CC6H5CCH3COHHOC6H5CHCOOCH3COC2H5OH

5、C6H5CHCOOCH3COH+C6H5CHCOOCH3CO+HCO2HOHC6H5CHOCH3CHOH+2+重排/（四）雷福尔马斯基（四）雷福尔马斯基（ReformatskyReformatsky）反应（）反应（18871887） BrCH2COOC2H5ZnBrZnCH2COOC2H5+乙醚ZnBrZnCH2COOC2H5C6H5CHOC6H5CHCH2COOC2H5OZnBrC6H5CHCH2COOC2H5OZnBrHOH+C6H5CHCH2COOC2H5OHBrOH+2+ZnBrCH2COOC2H5C6H5COCH3C6H5OHCCH3CH2COOC2H5+第四节羟基酸第四节羟基酸醇酸

6、、酚酸醇酸、酚酸要掌握系统要掌握系统命名命名及俗名及俗名一一. .醇酸醇酸n（一）醇酸的制备（一）醇酸的制备 n1. 1.卤代酸水解卤代酸水解n2.2.羟基腈羟基腈水解水解 RHCNCRORCCNOHRHOH+RCCOOHOHR+23.3.雷福尔马斯基（雷福尔马斯基（ReformatskyReformatsky）反应（）反应（18871887） ZnBrCH2COOC2H5C6H5COCH3C6H5OHCCH3CH2COOC2H5+（二）（二）性质性质1、酸性、酸性2. 氧化氧化COHOCOCH3CHCOOHOCH3CCOOHOOH3.脱水脱水(受热反应受热反应)-醇酸：醇酸：交酯交酯-醇酸：

7、醇酸：不饱和酸不饱和酸-醇酸、醇酸、-醇酸：醇酸：内酯内酯分子内的酯化分子内的酯化COHCOR CHOHHOOOCHHRCOR CHOOCORCH+2H2O交酯交酯-醇酸醇酸分分 子子 间间 的的 酯酯 化化 反反 应应-醇酸醇酸CHR CHOHHCOOHCHR CHCOOH不饱和酸不饱和酸-醇酸醇酸CH2H2COHOHCOOH2CCH2H2CC OH2C+H2O内酯内酯-醇酸醇酸CH2H2COHOHHCOCOH2CCH2H2CC OH2CHC22内酯内酯4. 分解反应分解反应 RCHCOOHOHH2SO4RCHOHCOOHRCHCOOHOHKMnO4RCHOCO2H OORCOOHR2CHC

8、OOHKMnO4RCCO2H OOHROH+H+稀+2+2nHO(CH2)8COOHSb2O3聚聚 酯酯HO(CH2)8C O(CH2)8C n-1 OH + H2OOO5. 分子间聚合分子间聚合OORCO2(CH2CH2CO)OCH2CH2COON(C4H9)4RCO2 N(C4H9)4-+n-1-+-丙内酯（三）（三）个别化合物个别化合物二二.酚酸酚酸ONaCO2COONaOHH+COOHOH+405709kPa120140OHCO2OHCOOH+200220OHCOOHOCOCH3COOH水杨酸水杨酸乙酰水杨酸乙酰水杨酸Aspirin第五节羰基酸第五节羰基酸一一.羰基酸羰基酸OCOOHC

9、CH3糖、蛋白质代谢中的产物糖、蛋白质代谢中的产物易易氧化氧化乙酸乙酸+CO2草酰乙酸结构草酰乙酸结构COOHOCOOHCOOHOCH3CCH2-CO2C二二.-羰基酸羰基酸CH2HOHOCOOHCHCCH3CH2COOHOCCH3CH3CH3脂的代谢脂的代谢中间产物中间产物脱羧脱羧-羟基丁酸羟基丁酸酮体酮体三三.乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯1. 互变异构现象互变异构现象CCOHOOCHCH2CCH3OCCH3OC2H5OC2H5Br/H2O，FeCl3显色，羰基试剂显色，羰基试剂2. 酮式分解与酸式分解酮式分解与酸式分解COOCH2CH2CCH3OCOC2H5ONaOCCH3HCOCH2CCH3

10、OOHOCH3CCH3+稀 NaOH-C2H5OH+CO2酮式分解酮式分解COCH2CCH3OOC2H5C2H5OHHOONaCCH3CH3COOH+浓 NaOH+22酸式分解酸式分解3. 亚甲基上活泼氢的反应亚甲基上活泼氢的反应COOCHCH2CCH3OCOC2H5OC2H5OCCH3Na-+C2H5ONaRORRCHCOC2H5OCCH3Na-RXOCHCOC2H5OCCH3C2H5ONaOCCOC2H5OCCH3Na-RXCH3ROCCOC2H5OC+RORCHOCOC2H5OCCH3Na-OCHCOCCH3COC2H5OCX+4.合成中的应用合成中的应用n甲基酮的合成甲基酮的合成n羧酸

11、羧酸n酮酸酮酸n二酮二酮n二元羧酸二元羧酸ROCHCOC2H5OCCH3酸式 分 解酮式分 解RCH2OCCH3ROCH2COH丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯COOC2H5COOC2H5CH2第六节第六节 氨基酸氨基酸 P386P386一一.结构与分类结构与分类脂肪，芳香，杂环脂肪，芳香，杂环，L中性，酸性中性，酸性 ，碱性，碱性必需氨基酸必需氨基酸 -氨基酸通式氨基酸通式 L型型 -氨基酸氨基酸 D型型 -氨基酸氨基酸 L-甘油醛甘油醛R-CH-COOHNH2除甘氨酸，天然除甘氨酸，天然 -氨基酸都是有旋光的，而且都是氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。型的。COOHNH2HRCOOHH2NHRC

12、HOHOHCH3存在形式：氨基酸都以偶极离子的形式存在。存在形式：氨基酸都以偶极离子的形式存在。 组氨酸组氨酸CH3-CH-COO-NH3+HO2C(CH2)2-CH-COO-NH3+CH2-CH-COO-NH3+NNH谷氨酸谷氨酸丙氨酸丙氨酸八个必需氨基酸八个必需氨基酸(CH3)2CHCH(NH2)COOH缬氨酸缬氨酸(CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH亮氨酸亮氨酸C2H5CHCH(NH2)COOHCH3异亮氨酸异亮氨酸C6H5CH2CH(NH2)COOH苯丙氨酸苯丙氨酸CH3CHCH(NH2)COOHOH苏氨酸苏氨酸CH3S(CH2)2CH(NH2)COOH蛋氨酸蛋氨酸H2N(CH2)4CH(NH2)COOH赖氨酸赖氨酸CH2CH(NH2)COOHNH色氨酸色氨酸（一）两性和等电点（一）两性和等电点溶解度最小溶解度最小二二. .氨基酸的性质氨基酸的性质（二）受热反应（二）受热反应-氨基酸，分子间脱水氨基酸，分子间脱水生成交酰胺生成交酰胺-氨基酸，氨基酸， ，-不饱和羧酸不饱和羧酸、 -氨基酸，