高等精细化学第三章合成工艺影响因素

1、12工业有机合成的实现过程l根据各种化学理论设计和选择合理、合适的目标产物的合成路线；根据各种化学理论设计和选择合理、合适的目标产物的合成路线；l在实验室中对各个化学单元反应进行工艺研究，以便确定最佳的生产在实验室中对各个化学单元反应进行工艺研究，以便确定最佳的生产工艺条件（包括反应物纯度、浓度、配料比、溶剂、催化剂、工艺条件（包括反应物纯度、浓度、配料比、溶剂、催化剂、pH值、值、反应温度、反应压力、反应时间、设备状况、反应终点控制、生成物反应温度、反应压力、反应时间、设备状况、反应终点控制、生成物的后处理以及质量检测）；的后处理以及质量检测）；l根据确定的优化工艺条件，进行中式放大，并进一

2、步改进工艺条件；根据确定的优化工艺条件，进行中式放大，并进一步改进工艺条件；l工业化生产。工业化生产。3温度温度lArrhenius经验式：k = Ae-Ea/RT A 频率因子频率因子 e-Ea/RT 指数因子指数因子l活化能活化能 活化能活化能Ea: 反应物参加反应难易程度的表征；反应物参加反应难易程度的表征； 活化能相差活化能相差2KJ/mol,反应速率相差反应速率相差3倍左右（倍左右（300K）；）； 活化能相差活化能相差20KJ/mol,反应速率相差反应速率相差3000倍左右（倍左右（300K） ； 一般反应的活化能多在一般反应的活化能多在40400KJ/mol； 活化能小于活化能小

3、于40KJ/mol的反应，其反应速度很快。的反应，其反应速度很快。4 温度与反应速率（温度与反应速率（1）：）：l由于化学反应中活化能是一定的，所以提高反应速度靠由于化学反应中活化能是一定的，所以提高反应速度靠增加温度。增加温度。 温度温度/ 60 70 80 90 100 k/L/molh 0.12 0.303 0.780 1.82 5.20NO2Cl+C2H5ONaKTOC2H5NO2NaCl+5温度与反应速率（温度与反应速率（2）：）：l温度升高，活化分子增加，温度升高，活化分子增加，具有具有Ea以上的活化分子百分以上的活化分子百分数增大；数增大；l在温度升高时，能量分布曲在温度升高时，

4、能量分布曲线向高能方向移动，且曲线线向高能方向移动，且曲线变得平坦；变得平坦；l低温范围，温度升高反应速低温范围，温度升高反应速度增大倍数更大。度增大倍数更大。 lEa越大，温度升高后活化分子增越大，温度升高后活化分子增加倍数也愈大。加倍数也愈大。低温低温高温高温Ea能量在能量在E及及E+dE之间的分子占总分子之间的分子占总分子数的百分比数的百分比Boltzman能量分布定律能量分布曲线能量分布定律能量分布曲线能量活化能（活化能（kJ/mol）104.6 125.52温度从温度从300k增至增至310k速率增加倍数速率增加倍数 2.9 4.16一般反应在一定温度范围内一般反应在一定温度范围内一

5、般属这种反应一般属这种反应温度对反应速率的影响有六种类型温度对反应速率的影响有六种类型：k 0 0 kk T O T Ok 定值定值 T T 符合符合Arrhenius公式：公式：Lnk =Ea/RT+lnA7k爆炸极限的反应，开始对温度不敏爆炸极限的反应，开始对温度不敏感。感。酶催化和催化加氢酶催化和催化加氢k温度对反应速率的影响有六种类型：温度对反应速率的影响有六种类型：8煤燃烧煤燃烧kkk硝酸生产中一氧化氮的氧化硝酸生产中一氧化氮的氧化温度对反应速率的影响有六种类型：温度对反应速率的影响有六种类型：9温度与化学平衡温度与化学平衡l温度不仅对化学反应速率有影响，而且对化学平衡也有影响。其温

6、度不仅对化学反应速率有影响，而且对化学平衡也有影响。其 关系式为：关系式为： logk = -H/2.303RT + C R气体常数；气体常数； T热力学温度；热力学温度； H热效应；热效应； C常数；常数； K平衡常数。平衡常数。 H为负值时，即为放热反应，温度升高，为负值时，即为放热反应，温度升高，K值减少；值减少； H为正值时，即为吸热反应，温度升高，为正值时，即为吸热反应，温度升高，K值增大。值增大。 10实例lCO + Cl2 COCl2 + H由实验得到： logkP=5020/T 1.751 logT 1.158 293K 303K 313K KP=1.11014 KP=2.51

7、013 KP=6.91012lCO2 + C 2CO H 1073K 1173K KP=6.61 KP=36.711最佳反应温度最佳反应温度应用应用Arrhenius方程可确定反应的最佳温度：方程可确定反应的最佳温度：如：氯乙烷的气相分解反应，要使反应的转化率在如：氯乙烷的气相分解反应，要使反应的转化率在10min内达到内达到90%，最适，最适宜的反应温度？（氯乙烷的气相分解反应速率常数与温度关系为宜的反应温度？（氯乙烷的气相分解反应速率常数与温度关系为lg k = 14.6- 1.317104 (1/T) ，此反应为一级反应），此反应为一级反应） lnc/c0=- k t, k =-ln(c

8、/c0）/t = ln0.1/(1060)=3.83810-3 S-1 lg 3.83810-3=-2.4159=14.6- 1.317104 (1/T) T=1.327104/17.0159=780K(507)温度温度反应速率反应速率 在一定转化率下正向放热在一定转化率下正向放热的可逆反应速率与温度的关系。的可逆反应速率与温度的关系。12浓度浓度l反应物分子碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应称为基元反应。任何基元反应的反应速率总是与它的反应物浓度乘积成正比。 OHCHHOXRHXCHHXR+CHHRHOdRCH2X/dt = kRCH2XOH-叔卤代烷碱性水解与碱浓度无关R3CXR3CXR

9、3C+XR3C+OHR3COHR3C + H2OR3COHdR3CX/dt = kR3CX化学反应：化学反应：简单反应：一个基元反应简单反应：一个基元反应复杂反应：多个基元反应（可逆复杂反应：多个基元反应（可逆反应、平行反应、连串反应）反应、平行反应、连串反应）13不同类型反应的反应速率与浓度的关系（不同类型反应的反应速率与浓度的关系（1）l单分子反应：基元反应中，只有一个分子参与反应单分子反应：基元反应中，只有一个分子参与反应 -dc/dt=kc (热分解反应，异构化反应，分子重排，酮型和烯醇型互变异构等）热分解反应，异构化反应，分子重排，酮型和烯醇型互变异构等）l双分子反应（二级反应）：两

10、个分子碰撞时相互作用发生的反应双分子反应（二级反应）：两个分子碰撞时相互作用发生的反应 - dc/dt=kcAcB (加成反应，取代反应，消除反应等）加成反应，取代反应，消除反应等）l零级反应：反应速率与反应浓度无关零级反应：反应速率与反应浓度无关 - dc/dt=k （某些光化学反应，表面催化反应，电解反应等）（某些光化学反应，表面催化反应，电解反应等）l可逆反应：在一定条件下，同时可向两个相反方向进行的反应可逆反应：在一定条件下，同时可向两个相反方向进行的反应 dx/dt=k1cA x cB x k2x2 CH3COOH + C2H5OHCH3COOC2H5 + H2Ok1k214不同类型

11、反应的反应速率与浓度的关系（不同类型反应的反应速率与浓度的关系（2）l平行反应：一反应系统中同时进行两种或两种以上不同的化学反应平行反应：一反应系统中同时进行两种或两种以上不同的化学反应Cl + HNO3k1k2ClNO2ClO2Nabx(35%)y(65%)+ H2O+ H2O dx/dt =k1(a-x-y)(b-x-y) dy/dt =k2(a-x-y)(b-x-y)总反应速率总反应速率: - dc/dt=dx/dt + dy/dt=(k1 + k2)(a-x-y)(b-x-y)(dx/dt)/(dy/dt)=k1/k2 x/y=k1/k2反应级数相同的平行反应，其反应速率之比为一常数，

12、与反应物浓度和反应级数相同的平行反应，其反应速率之比为一常数，与反应物浓度和时间无关，也就是说不论反应时间多长，各生成物的比例是一定的时间无关，也就是说不论反应时间多长，各生成物的比例是一定的可用温度、溶剂和催化剂等调节异构体的比例可用温度、溶剂和催化剂等调节异构体的比例15不同类型反应的反应速率与浓度的关系（不同类型反应的反应速率与浓度的关系（3）l提高反应物浓度对反应及工艺的影响：提高反应物浓度对反应及工艺的影响： 加快反应速率；加快反应速率； 提高设备的生产能力；提高设备的生产能力； 减少溶剂使用量；减少溶剂使用量；节约能源等。节约能源等。C6H5NHNH2 + CH3COCH2COOC

13、2H5+ C2H5OH + H2OCHCHNNCOCH3C6H52C6H5NHNH2 + CH3COCH2COOC2H5 + H2OCC6H5NHNHC6H5NHNHCH2COOC2H5CH316l凡属可逆反应，凡属可逆反应， 增加反应物之一浓度（增加配比）或不断取走生成物。增加反应物之一浓度（增加配比）或不断取走生成物。l当反应生成物的生成量取决于某反应物浓度时，则应增加其配比当反应生成物的生成量取决于某反应物浓度时，则应增加其配比l增加不稳定原料用量增加不稳定原料用量NH2COCH3NH2COCH3NH2COCH3SO2HSO2ClClSO3HClSO3H ClSO2HH2SO4 提高产率

14、措施（提高产率措施（1）C6H5C2H5COOC2H5COOC2H5CH2NH2NCO+CONHCONHCCOC6H5C2H5乙酰苯胺：氯磺酸乙酰苯胺：氯磺酸 收率收率/% 1.0 ： 4.8 84 1.0 ： 7.0 87工业采用工业采用 1.0 : 4.55.0 17提高产率措施（提高产率措施（2）l适当增加某反应物用量抑制副反应适当增加某反应物用量抑制副反应l为防止串联反应，反应物中某部分要少，使反应到一定程度停下来。为防止串联反应，反应物中某部分要少，使反应到一定程度停下来。CCH2CH3ClHCHONH4ClONHH3CClClNHHCCH2CH3Cl+ 2HCHOClOOCH3CH

15、2CH2AlCl3C2H5CH2CH2(C2H5)2(C2H5)n副反应：乙稀：苯=0.4 : 1.0 18压力压力l液相或固液相或固液相反应影响不大液相反应影响不大l影响气相、气影响气相、气液或气液或气固相反应固相反应l压力对理论收率的影响，依赖于反应前后体积或分子数的变化：压力对理论收率的影响，依赖于反应前后体积或分子数的变化： KP=Kn PV KP 用压力表示的平衡常数用压力表示的平衡常数 Kn 用物质的量表示的平衡常数用物质的量表示的平衡常数 V 反应过程中分子数（或体积）的变化反应过程中分子数（或体积）的变化 若若V 0 时，增加时，增加P，则，则PV减少，因为减少，因为KP不变，

16、所以必须不变，所以必须Kn 增加，故增加，故有利于反应，有利于产物的生成；或者说，加压使平衡向体积减小或分子数有利于反应，有利于产物的生成；或者说，加压使平衡向体积减小或分子数减少的方向移动。减少的方向移动。19压力对反应影响实例压力对反应影响实例CO + 2H2CH3OHV=1- (2 + 1) =-2(CH3CH2CH2)2N+(CH2CH3)2OH-CH2CH2CH3CHCH2+96%4%V=2 =2NH2+ 2CH3OHN(CH3)2+ 2H2O压力压力催化剂催化剂30 MPaMPa产率产率40%40%20分离技术分离技术 精细化工产品合成后，常常不可避免紧随一分离操作，它基于精细化工

17、产品合成后，常常不可避免紧随一分离操作，它基于以下原因：以下原因： 化学反应后不可能获得合格产品。精细化工产品附加价值化学反应后不可能获得合格产品。精细化工产品附加价值高，产品纯度与性能要求十分高，否则达不到技术要求，如集成高，产品纯度与性能要求十分高，否则达不到技术要求，如集成电路中使用的试剂纯度要达亿万分之一半导体材料纯度要达电路中使用的试剂纯度要达亿万分之一半导体材料纯度要达6 6个个九。九。 通过新分离技术通过新分离技术, ,可以分离出更多的产品，提高了收率，即可以分离出更多的产品，提高了收率，即提高了效益。提高了效益。 分离彻底，可减少环境污染。分离彻底，可减少环境污染。21分离工艺

18、选择分离工艺选择l机械分离过程机械分离过程l扩散分离过程扩散分离过程22分离膜及膜分离过程分离膜及膜分离过程l分离膜 具有选择性透过能力是分离膜的基本特性。对于 “分离膜”很难下一个精确、完整的定义。一般认为广义的 “分离膜”是指分隔两相界面，并以特定的形式限制和传递各种化学物质。膜可以是均相的或非均相的、对称型的或非对称型的、固体的或液体的、中性的或荷电性的。膜厚度可以从几微米到几毫米。l膜分离 膜分离是指借助膜的选择渗透作用，对混合物中的溶质和溶剂进行分离、分级、提纯和富集的方法。l膜材料能够选择渗透的原因 膜中分布有微细孔穴，不同孔穴有选择渗透性。 膜中 存 在 固 定 基 团 电 荷，

19、 电 荷 的 吸 附、 排 斥 产 生 选 择 渗透性。 被分离物在膜中的溶解、扩散作用产生选择渗透性。23膜分离过程的特点膜分离过程的特点 l膜分离过程的能耗比较低膜分离过程的能耗比较低l适合热敏性物质分离适合热敏性物质分离l分离装置简单、操作方便分离装置简单、操作方便l分离系数大、分离范围广分离系数大、分离范围广l工艺适应性强工艺适应性强l便于回收便于回收l没有二次污染没有二次污染24反渗透反渗透l当溶液与纯溶剂被半透膜隔开，半透膜两侧压力相等时，纯溶剂当溶液与纯溶剂被半透膜隔开，半透膜两侧压力相等时，纯溶剂通过半透膜进入溶液侧使溶液浓度变低的现象称为渗透。通过半透膜进入溶液侧使溶液浓度变

20、低的现象称为渗透。l此时，单位时间内从纯溶剂侧通过半透膜进入溶液侧的溶剂分子此时，单位时间内从纯溶剂侧通过半透膜进入溶液侧的溶剂分子数目多于从溶液侧通过半透膜进入溶剂侧的溶剂分子数目，使得数目多于从溶液侧通过半透膜进入溶剂侧的溶剂分子数目，使得溶液浓度降低。当单位时间内，从两个方向通过半透膜的溶溶液浓度降低。当单位时间内，从两个方向通过半透膜的溶 剂分剂分子数目相等时，渗透达到平衡。子数目相等时，渗透达到平衡。l如果在溶液侧加上一定的外压，恰好能阻止纯溶剂侧的溶剂分子如果在溶液侧加上一定的外压，恰好能阻止纯溶剂侧的溶剂分子通过半透膜进入溶液侧，则此外压称为渗透压。通过半透膜进入溶液侧，则此外压

21、称为渗透压。l如果加在溶液侧的压力超过了渗透压，则使溶液中的溶剂分子进如果加在溶液侧的压力超过了渗透压，则使溶液中的溶剂分子进入纯溶剂内，此过程称为反渗透。入纯溶剂内，此过程称为反渗透。25反渗透工艺流程反渗透工艺流程一级一段连续一级一段连续式反渗透流程式反渗透流程一级一段循环一级一段循环式反渗透流程式反渗透流程26纳纳 滤滤l纳滤膜的特征：膜表面或膜中存在带电基团，因此纳滤膜分离具纳滤膜的特征：膜表面或膜中存在带电基团，因此纳滤膜分离具有两个特性，即筛分效应和电荷效应。有两个特性，即筛分效应和电荷效应。l筛分效应：分子量大于膜的截留分子量的物质，将被膜截留，反筛分效应：分子量大于膜的截留分子

22、量的物质，将被膜截留，反之则透过。之则透过。 l膜的电荷效应膜的电荷效应( (Donnan效效 应应) )：是：是 指指 离离 子子 与与 膜所带电荷的静膜所带电荷的静电相互作用。电相互作用。l对不带电荷的分子的过滤主要是靠位阻效应即筛分效应，利用筛对不带电荷的分子的过滤主要是靠位阻效应即筛分效应，利用筛分效应可以将不同分效应可以将不同 分分 子子 量量 的的 物物 质质 分分 离。离。l而对带有电荷的物质的过滤主要是靠荷电效应，纳滤膜表面分离而对带有电荷的物质的过滤主要是靠荷电效应，纳滤膜表面分离层可以由聚电解质构成，膜表面带有一定的电荷，大多数纳滤膜层可以由聚电解质构成，膜表面带有一定的电

23、荷，大多数纳滤膜的表面带有负电的表面带有负电 荷，它们通过静电相互作用，阻碍多价离子的渗荷，它们通过静电相互作用，阻碍多价离子的渗透，这是纳滤膜在较低压力下仍具有较高脱盐性能的重要原因。透，这是纳滤膜在较低压力下仍具有较高脱盐性能的重要原因。27纳滤膜的分离特性纳滤膜的分离特性28纳滤膜的特点纳滤膜的特点 对不同价态的离子截留效果不同，对二价和高价离子的截留率对不同价态的离子截留效果不同，对二价和高价离子的截留率 明明 显显 高高 于于 单单 价价 离离 子。子。 对对 阴阴 离离 子子 的的 截截 留留 率率 按按 下下 列列 顺顺 序序 递递 增：增：NONO3 3- -，ClCl- -，

24、OHOH- -，SOSO4 42-2-，COCO3 32-2-；对；对 阳阳 离离 子子 的的 截截 留留 率率 按按 下下 列列 顺序递增：顺序递增：H H+ +，NaNa+ +，K K+ +，MgMg2+2+，CaCa2+2+，CuCu2+2+。 对离子的截留受离子半径的影响。在分离同种离子时，离子价数对离子的截留受离子半径的影响。在分离同种离子时，离子价数相等时，离子半径越小，膜对该离子的截留率越小。离子价数越相等时，离子半径越小，膜对该离子的截留率越小。离子价数越大，膜对该离子的截留率越高。大，膜对该离子的截留率越高。 截留相对分子质量在截留相对分子质量在 20020010001000

25、之间，适用于之间，适用于 分分 子子 大大 小小 为为nm nm 的溶解组分的分离。的溶解组分的分离。29纳滤膜的应用纳滤膜的应用l饮用水制备饮用水制备 纳滤膜最大的应用领域是饮用水的软化和有机物的脱除。纳滤膜最大的应用领域是饮用水的软化和有机物的脱除。l小分子有机物的回收或去除小分子有机物的回收或去除 由于小分子有机物的相对分子质量多在数百到由于小分子有机物的相对分子质量多在数百到 之间，之间，正好处于纳滤膜的分离范围内，因而采用纳滤技术可将它们十分正好处于纳滤膜的分离范围内，因而采用纳滤技术可将它们十分有效地分离有效地分离 出出 来。来。l制药业中的应用制药业中的应用 利用纳滤技术可提纯与

26、浓缩生化试剂，不仅可以降低有机溶剂利用纳滤技术可提纯与浓缩生化试剂，不仅可以降低有机溶剂与水的消耗量，而且可以去除微量有机污染物及低分子量盐，最与水的消耗量，而且可以去除微量有机污染物及低分子量盐，最终达到节能、提高产品质量的效果。终达到节能、提高产品质量的效果。30超滤超滤l超滤是在压差推动力作用下进行的筛孔分离过程，它介于纳滤和微滤超滤是在压差推动力作用下进行的筛孔分离过程，它介于纳滤和微滤之间，膜孔径范围在之间，膜孔径范围在 1nm1nm0.050.05。l超滤的基本原理：一般认为，超滤是一种筛分过程。超滤的基本原理：一般认为，超滤是一种筛分过程。浓缩液原料液滤过液超滤膜在超滤中，超滤膜

27、对溶质的分离过程主要有：在超滤中，超滤膜对溶质的分离过程主要有：在膜表面及微孔内吸附（一次吸附）；在膜表面及微孔内吸附（一次吸附）；在孔内停留而被去除（阻塞）；在孔内停留而被去除（阻塞）；在膜面的机械截流（筛分）。在膜面的机械截流（筛分）。31超滤操作工艺超滤操作工艺料液槽料液泵膜组件透过液浓缩液料液槽料液泵膜组件透过液浓缩液循环泵循环回路回流单级连续操作单级连续操作单级部分循单级部分循环料间歇操作环料间歇操作32微滤微滤33微孔膜的截留机理微孔膜的截留机理34制备微孔膜的常用材料制备微孔膜的常用材料35微滤过程微滤过程36控制分析l物料分析 原料质量对反应和产品质量的影响如下： 原料实际含量

28、降低，影响产品收率、增加产品分离手续和难度、增加能耗、扩大污染； 原料水分含量超过限量，致使无水反应无法进行或收率降低。催化剂中毒。 除主反应外，还有一系列副反应发生，生成的副产物混杂在主要产物中，致使产品质量不合格，需要反复精致，收率下降。NHClS, I2NHClSNHClS+ClNO2OC2H5NO2OC2H5NH2OC2H5NHCOCH3C2H5OH + NaOHNa2S2 +H2OCH3COOH2-氯吩噻嗪氯吩噻嗪（盐酸氯丙嗪原料）37反应终点控制l反应时间过长可能使产物分解、破坏，副产物增多或发生其他复杂变化，反应时间过长可能使产物分解、破坏，副产物增多或发生其他复杂变化，从而使收

29、率降低，产品质量下降。过早停止反应，也会导致同样的不良后从而使收率降低，产品质量下降。过早停止反应，也会导致同样的不良后果；果；l反应终点的控制，主要是测定反应系统中尚未反应的原料（或试剂的）存反应终点的控制，主要是测定反应系统中尚未反应的原料（或试剂的）存在，或残存量是否达到一定的限度；在，或残存量是否达到一定的限度；l一般可采用简易、快速的化学或物理方法（如显色、沉淀、酸碱度，薄层一般可采用简易、快速的化学或物理方法（如显色、沉淀、酸碱度，薄层色谱、气相色谱和高压液相色谱）；色谱、气相色谱和高压液相色谱）；l也可根据反应现象、反应变化情况以及反应生成物的物理性质（如相对密也可根据反应现象、

30、反应变化情况以及反应生成物的物理性质（如相对密度、溶解度、结晶形态）。度、溶解度、结晶形态）。38第四章 均相、多相和酶催化39l约有约有70%以上的化学品是用催化方法合成的；以上的化学品是用催化方法合成的；l90%的新的化学过程是靠使用催化剂来实现的；的新的化学过程是靠使用催化剂来实现的； 使用催化剂可使生产条件缓和、成本降低或开发一种新的化学品。使用催化剂可使生产条件缓和、成本降低或开发一种新的化学品。 如：壳牌公司新的羰基合成用铑络合物催化剂，比早期使用如：壳牌公司新的羰基合成用铑络合物催化剂，比早期使用Co(CO)4催化剂催化剂 催化剂活性提高催化剂活性提高 1000倍倍 醛转化率醛转

31、化率 98% 反应温度反应温度 300 100 反应压力反应压力 30.4MPa 1.5MPa 生产费用生产费用 节约节约35%40催化反应的特征：反应历程与反应速率催化反应的特征：反应历程与反应速率l催化剂通常可使反应速率加快。加快反应速率是通过改变反应历程来实现催化剂通常可使反应速率加快。加快反应速率是通过改变反应历程来实现的。催化剂使一个基元反应改变，沿着几个基元反应组成的历程进行反应，的。催化剂使一个基元反应改变，沿着几个基元反应组成的历程进行反应，每个基元反应的活化能都很低；每个基元反应的活化能都很低；l通常加入催化剂至少可使活化能降低通常加入催化剂至少可使活化能降低40KJ/mol

32、，可使反应速率增加万倍：，可使反应速率增加万倍： e-E催催/RT /e-E非非/RT=eE/RT E=E非非 - E催催 如合成氨在铁催化剂存在下，按下述几步进行：如合成氨在铁催化剂存在下，按下述几步进行： 总反应：总反应： N2 + H2 2NH3 基元反应：基元反应：XFe + 1/2N2 FeXN E1=126167KJ /mol FeXN + 1/2H2 FeXN H FeXN H + H2 FeXN H3 E2=12.6KJ /mol FeXN H3 xFe + NH3 总计总计: E=138.6179.6KJ/mol E非非=230 930KJ /mol 因此速率可增加因此速率可

33、增加4000 1 .871053倍倍Fe41催化反应的特征：化学平衡催化反应的特征：化学平衡l 一个化学反应进行到什么程度，即它的化学平衡是由热力学所决定的：一个化学反应进行到什么程度，即它的化学平衡是由热力学所决定的： Z0 = - RTlnKp Z0产物和反应物的标准自由焓之差；产物和反应物的标准自由焓之差；Kp 反应平衡常数。反应平衡常数。l Z0为状态函数，决定于始态和终态，而与过程无关。反应物、产物的种为状态函数，决定于始态和终态，而与过程无关。反应物、产物的种类，状态和温度一定时，反应平衡是确定的。催化剂存在与否不影响，所以不类，状态和温度一定时，反应平衡是确定的。催化剂存在与否不影响，所以不改变平衡：改变平衡： Z0催催 =Z0非非l 催化剂只能加速一个热力学上允许的化学反应，提高达到平衡状态的速度。催化剂只能加速一个热力学上允许的化学反应，提高达到平衡状态的速度。42催化剂对化学平衡无影响： 在三聚乙醛在三聚乙醛 乙醛反应中应用不同催化剂所达到的平衡（乙醛反应中应用不同催化剂所达到的平衡（60.5) K平平=K正正/k逆，逆， 正逆反应都加速正逆反应都加速。催化剂催化剂催化剂在体系催化剂在体系中的含量中的含量达到平