七章节物质结构基础ppt课件

1、 第七章第七章 物质构造根底物质构造根底 一、氢原子光谱一、氢原子光谱1、实验 一只装有氢气的放电管，经过高压电流，那么氢原子中的1个电子被激发到高能态后，回到低能态时，发出的光经过三棱镜分光后，得到如以下图所示的原子光谱。一、氢原子光谱一、氢原子光谱一、氢原子光谱一、氢原子光谱2、结论： 氢原子光谱是不延续的线状光谱，具有量子化的特征。3、特点： 从长波到短波，谱线间的间隔越来越小，且谱线具有确定的位置，具有明显的规律性。 一、氢原子光谱一、氢原子光谱 n 为大于 2的正整数 =1.097107m-13108ms-1 =3.2891015s-1R=1.097107 m-1C=3108 ms-

2、1 当n=3时，得到H n=4时，得到H 当n=5时，得到H n=6时，得到H 221211vR Cnn2211()2n2211()2n二、玻尔实际二、玻尔实际1、实际要点： 核外电子运动取一定的轨道，在此轨道上运动 的电子既不吸收能量也不放出能量。 在一定轨道上运动的电子具有一定的能量，其能量只能取某些由量子化条件决议的正整数值。对于氢原子 n1的正整数 或 n1的正整数2、波尔实际的运用对氢原子光谱的解释 氢原子在正常或稳定形状时，电子在n=1的轨道上运动，称为基态E=13.6eV或2.17910-18J,其半径为52.9pm，称为玻尔半径。 213.6Eevn1822.179 10 EJ

3、n二、玻尔实际二、玻尔实际二、玻尔实际二、玻尔实际对于氢原子，当激发到高能态E2的电子跳回到较低能态E1时所放出的能量以光的方式表现出来。E2E1h n2n1 且n1=2，n2=，222118182.179 102.179 10() hvnn 221215113.289 10 ()vnnv二、玻尔实际二、玻尔实际3、优点 冲破了经典物理中能量延续变化的束缚，用量子化解释了经典物理学无法处理的原子构造和氢光谱的关系，指出原子构造具有量子化的特性。4、缺陷 由于没有思索电子运动的另一重要特性波粒二象性，使电子在原子核外的运动采取了宏观物体的固定轨道，致使玻尔实际在解释多电子原子的光谱和光谱线在磁场

4、中的分裂，谱线的强度等实验结果时，遇到了难于处理的困难。 三、核外电子运动的波粒二象性三、核外电子运动的波粒二象性、德布罗依假设 具有质量为m的微观粒子，运动速度为 v，其相应的波长为 。 结论：普朗克 常数h是联络宏观p代表粒子性 和微观代表动摇性的桥梁。、实验结果电子衍射图 hhmvp结论：电子具有波粒二象性。三、核外电子运动的波粒二象性三、核外电子运动的波粒二象性、测不准原理 xph x确定粒子位置的不准量；p确定粒 子动量的不准值 结论：a、粒子位置的测定准确度越大，那么相应的动 量的测定正确度越小，反之亦然。 b、微观粒子运动与宏观物体的运动不同，没 有确定的一成不变的固定轨道，轨道

5、一词 在微观世界中根本就不存在。 四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画 、波函数() 波函数是描画核外电子在空间运动形状的 数学表达式x，y，z、四个量子数 三维空间内的薛定谔方程222222228()0mEVxyzh四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画 E：总能量势能动能 V：势能 m：电子的质量 ：波函数 h：普朗克常数 x，y，z：空间坐标解上述方程可以得到 和E 合理的解必需满足的条件： a、主量子数n1，2，3，4，5 b、角量子数l0，1，2，3，4n-l c、磁量子数 d、自旋量子数 0, 1, 2ml1122mors四、核外电子运动形状的描画四、

6、核外电子运动形状的描画、四个量子数的物理意义主量子数n决议了电子运动的能量，n值越大，能量越高。主量子数n一样的电子称为一个电子层，它们具有大致一样的空间运动范围： n= 1，2， 3，4， 5， 6， 7 电子层符号： K，L，M，N，O，P，Q 角量子数l确定了原子轨道波函数的外形，并在多电子原子中和主量子数一同决议电子的能级。 l 0，1，2，3，4，n- l 能级符号： s，p，d，f，g，四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画磁量子数决议原子轨道波函数在空间的取向。 四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画例如： 角量子数l=1的p轨道为哑铃形，在空 间有三

7、种取向 m=-1，0，1 而角量子数l=2的d轨道为花瓣形,在空 间有三种取向 m=-2，-1，0，+1，+2 又角量子数l=0的s轨道，其磁量子数 m只能为0，因此在空间只需一种取向。 四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画结论： a、 轨道称号 运动形状 简并度 s 1 非简并 p 3 三重简并 d 5 五重简并 f 7 七重简并b、l一样而m不同的轨道称为简并轨道，简并 轨道是具有一样的能量，但在磁场中, 它们的能量却会显出微小的差别。c、 (n,l,m) 四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画自旋量子数ms决议了电子在原子轨道 中的取向 a、一个原子轨道中最

8、多只能包容个电 子，且自旋方向相反； b、顺时针和逆时针，分别为 和各电子层最多可包容的电子数 K层 n=1，l=0， m=0 1个1s轨道，2个电子 L层 n=2，l=0， m=0 1个2s轨道 l=1， m= -1，0，+1 3个2p轨道1212共4个轨道，8个电子四、核外电子运动形状的描画四、核外电子运动形状的描画M层 n=3，l=0，m=0 1个3s轨道 l=1，m= -1，0，+1 3个3p轨道 l=2，m=-2，-1，0，+1，+2 5个3d轨道结论：电子数 2n2五、波函数的角度部分和径向部分 RY R=fr，Y=f、角度部分又称为原子轨道的角度分布图或波函数的角度分布图 共9个

9、18个电子轨道，五、波函数的角度部分和径向部分五、波函数的角度部分和径向部分 a、 “表示波函数的正 值部分，“表示波 函数的负值部分，它 既不代表正电荷，也 不代 表负电荷； b、角度分布图与角量子 数有关，其取向与磁 量子数有关，但与主 量子数无关。例如： 3d, 4d ,5d,6d具有相 同的角度分布图。 特点： 五、波函数的角度部分和径向部分五、波函数的角度部分和径向部分、径向部分又称原子轨道的径向分布图或波函数的径向分布图特点：反映了在恣意角度 ，波函数随r的变化情况。六、几率和几率密度六、几率和几率密度 、几率p： 能够性的大小，例如：打靶、投掷币； 、几率密度D： 单位体积中出现

10、的几率， ，例如：打靶。 pD=V七、电子云七、电子云 电子云是电子在核外空间出现的几率密度分布的笼统化描画。 例如：基态氢原子电子云八、电子云的角度分布和径向分布八、电子云的角度分布和径向分布、电子云的角度分布Y2特点：a、无“、“ 之分，由于几率密 度无正负；b、与原子轨道的 角度分布图相比要 “瘦一些。 八、电子云的角度分布和径向分布八、电子云的角度分布和径向分布、电子云的径向分布 Dr 电子在原子核外间隔为r处的一薄层球壳中出现的几率密度 分子：随r的增大而增大分母：随r的增大而增大()()rdrrrrdrrPPDVV出现极值点八、电子云的角度分布和径向分布八、电子云的角度分布和径向分

11、布八、电子云的角度分布和径向分布八、电子云的角度分布和径向分布结论： a、n一样，l不同的几率径向分布曲线出现峰 的个数为n-l； b、反映了核外电子几率分布的层次性和穿透性。九、多电子原子的能级九、多电子原子的能级、氢原子的能级 特点： a、核电荷Z，原子核外只需一个电子 b、电子只遭到原子核的作用 213.6 eVEn 九、多电子原子的能级九、多电子原子的能级、多电子原子的能级 在多电子原子中，电子不仅受原子核的吸引，而且它们彼此之间也存在着相互排斥作用。屏蔽效应 其它电子对某一选定电子的排斥作用实践上就是减弱了原子核对该电子的吸引作用，因此原子核作用于该电子的正电荷降低了，不再是Z，而是

12、变成了比Z小Z*的，其中Z* = Z ，我们把Z*称之为有效核电荷， 叫做屏蔽常数，上述作用称之为屏蔽效应。 a、将原子中的电子按内外次序分组:(1s)；(2p)； (3s3p)；(3d)；(4s 4p)；(4d)；(4f)；(5s 5p)； (5d)；(5f)；6s，6p等；b、外层电子对内层电子没有屏蔽作用，=0；c、同一组，=0.35(但1s, =0.30)；d、n-1组对ns，np的=0.85，对nd或nf的 =1.00；e、更内层的各组=1.00。n-2,n-3,n-4;对n组2屏蔽常数的计算方法Slater规那么九、多电子原子的能级九、多电子原子的能级九、多电子原子的能级九、多电子

13、原子的能级3多电子原子的能级 *182822.179 10()2.179 10()ZZEJnn十、能级顺序图十、能级顺序图1、能级顺序的实际推导 1角量子数一样，主量子数不同时的能级顺序 l=0时，即1s、2s、3s、4s、5s、6s之间的能级顺序 当n越大时，电子离核的平均间隔越远，所以原子中其它电子对它的屏蔽作用那么越大，即值越大，根据多电子原子的能级计算公式知能级就越高。十、能级顺序图十、能级顺序图 结论：E(1s) E(2s) E(3s) E(4s) E(5s) E(6s) l=1、2、3时，同理可得 E(2p) E(3p) E(4p) E(5p) E(6p) E(3d) E(4d)

14、E(5d) E(6d) E(4f) E(5f) E(6f) 十、能级顺序图十、能级顺序图2主量子数一样，角量子数不同时的能级顺序 n=2时，即2s、2p之间的能级顺序 从2s和2p电子云的径向分布图可知，虽然2s和2p电子具有一样的主量子数，且电子离核的平均间隔一样，但由于2s电子离核最近处有一个小峰，而2p电子离核最近处没有小峰，离核最近处有一个小峰的2s电子，那么阐明它钻到核附近的时机比较多，可以更好地接受原子核对它的吸引，因此其它电子对它 的屏蔽作用就越小，即值就越小。根据多电子原子的能级计算公式知其能量就越低。十、能级顺序图十、能级顺序图 结论：E(2s) E(2p) n=3、4时，同

15、理可得 E(3s) E(3p) E(3d) E(4s) E(4p) E(4d) E(4f) 十、能级顺序图十、能级顺序图3钻穿效应 由于电子的角量子数不同，轨道电子云的径向分布不同，电子钻到核附近的几率不同，因此能量不同的景象，称为电子云的钻穿效应。钻穿效应反映了选定电子逃避其它电子对其屏蔽的才干。4主量子数n和角量子数l都不一样时的能级顺序 由前述知：E(1s) E(2s) E(3s) E(2s) E(2p) 但我们无法知道E(3s)和E(2p)之间的关系。 十、能级顺序图十、能级顺序图例如： 对于5号元素硼(B)其电子进入原子轨道的顺序是 1s22s22p1还是1s22s23s1呢？ 根据

16、斯莱特Slater,J.C.1900S规那么知 2p=20.8520.35=2.40； 3s=21.0020.85=3.70； 根据多电子原子的能级计算公式知 E(2p)=-13.6(5-2.40)2/22=-22.98ev E(3s)=-13.6(5-3.70)2/32=-2.55ev十、能级顺序图十、能级顺序图 结论：E(2p) E(3s) 结论：E(1s) E(2s) E(2p) E(3s) 由前述知：E(3s) E(4s)； E(3s) E(3p)；但 我们无法知道E(4s)和E(3p)之间的关系。E(4s)和E(3p)之间的能级顺序 例如：对于13号元素铝(Al)其电子进入原子轨道的

17、顺序是1s22s22p63s23p1还是1s22s22p63s24s1呢？ 根据斯莱特Slater,J.C.1900S规那么知 3p=21.0080.8520.35=9.50 4s=101.0020.85=11.70 十、能级顺序图十、能级顺序图 根据多电子原子的能级计算公式知 E(3p)=-13.6(13-9.50)2/32=-18.51ev E(4s)=-13.6(13-11.70)2/42=-1.44ev 结论：E(3p) E(4s) 由前述知：E(3p) E(3d)；但我们无法知道E(3d) 和E(4s)之间的关系。 E(3d)和E(45)之间的能级顺序 例如：对于19号元素钾(K)其

18、电子进入原子轨道的 顺序是1s22s22p63s23p63d1还是1s22s22p63s23p64s1 呢？ 十、能级顺序图十、能级顺序图 根据斯莱特Slater,J.C.1900S规那么知 3d=181.00=18.00； 4s=101.0080.85=16.80； 根据多电子原子的能级计算公式知 E(3d)=-13.6(19-18.00)2/32=-1.51ev E(4s)=-13.6(19-16.80)2/42=-4.11ev 结论：E(4s) E(3d) 结论：E(1s) E(2s) E(2p) E(3s) E(3p) E(4s) E(3d) 十、能级顺序图十、能级顺序图 依次类推有：

19、 E(1s) E(2s) E(2p) E(3s) E(3p) E(4s) E(3d) E(4p) E(5s) E(4d) E(5p) E(6s) E(4f) E(5d) E(6p) E(7s) E(5f) E(5d) E(6p)2、近似能级图、近似能级图 十、能级顺序图十、能级顺序图十、能级顺序图十、能级顺序图 特点： a、相邻两个能级组之间的能量相差较大； b、组内能级之间的能量相差较小。十一、核外电子排布的规律十一、核外电子排布的规律 1、能量最低原理 电子在原子轨道上的分布，要尽能够地使电子 的能量最低。即按能量由低到高的顺序陈列，亦即 按近似能级图的顺序依次填充电子，这就是能量最 低原

20、理。 2、保里不相容原理 一个原子轨道最多只能包容两个电子，而且这 两个电子的自旋方向必需相反。十一、核外电子排布的规律十一、核外电子排布的规律3、洪特规那么 在主量子数n和角量子数l一样的简并轨道上分布的电子，将尽能够分占磁量子数不同的轨道，且自旋方向平行，在简并轨道上分布的电子以半充溢，全充溢和全空形状最为稳定。十二、元素周期表中原子构造规十二、元素周期表中原子构造规 律及特例分析律及特例分析1、第周围期 K(19)，Ca(20)，Cr(24)，Cu(29) 2、第五周期 Rb(37), Sr(38), Mo(42), Ag(47) 3、第六周期 Cs(55), Ba(56), La(57

21、), Gd(64), Lu(71)十二、元素周期表中原子构造十二、元素周期表中原子构造规规 律及特例分析律及特例分析4、第五周期例外的元素 Nb(41), Ru(44), Rh(45),Pd(46)5、第六周期例外的元素 Ce(58), W(74), Pt(78)缘由：5s和4d之间的能级差较小，存在电子间的相 互激发较多。结论：不能拿客观现实去顺应原理，它只能阐明我 们的原理还不够完善，有待改良。 十三、原子构造与元素周期律十三、原子构造与元素周期律 1、周期=最外层的主量子数 2、能级组与各周期所含元素的个数能级组n+0.7l周期数所含元素个数1s1. 122s2p2 . 283s3p3

22、. 384s3d4p4 . 4185s4d5p5 . 5186s4f5d6p6 . 6327s5f6d7p7. 7未满十三、原子构造与元素周期律十三、原子构造与元素周期律 3、能级交错与各层所能包容最多电子数 a、四个量子数的要求 2n2 b、能级交错的要求 最外层不超越8个电子； 次外层不超越18个电子； 倒数第三层不超越32个电子。 4、主族与副族 a、主族元素的族数=原子最外层的电子数 特点：次外层的电子数为8或18 十三、原子构造与元素周期律十三、原子构造与元素周期律b、副族元素：主族元素以外的其它元素 特点：8次外层的电子数0 Mg+(g) Mg2+(g)+e H=I20 Na(s) Na+(g)+2e H=H升华+I1 Mg(s) Mg2+(g)+2e H=H升华+I1+I2 十五、电离能十五、电离能I I 又称电离势又称电离势3、各级电离能的顺序 I1I2I3 缘由：离子的电荷正值越来越大，半径越来越 小，核对外层电子的