东北师范大学分析化学精品课

1、东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课第六章第六章 络络 合合 滴滴 定定 法法东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课第四节第四节 EDTA 滴定曲线滴定曲线一、滴定曲线的绘制一、滴定曲线的绘制配位滴定中，被滴定的一般是金属离子。随配位滴定中，被滴定的一般是金属离子。随着着EDTA标准溶液的加入，溶液中金属离子标准溶液的加入，溶液中金属离子浓度不断减小。浓度不断减小。 M较小，常用较小，常用pM表示。计量点时，表示。计量点时，pM将发生突变，用指示剂指示终点。将发生突变，用指示剂指示终点。 东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 现以现以0.02000 mo

2、l L-1 EDTA滴定滴定0.02000 mol L-1 Zn 2+为例为例 pH = 9.0 NH3= 0.10 mol L-1 10. 5lg)Zn(NH310.121.285.1016.5=lgKZnY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 1、滴定前、滴定前 pZn取决于溶液中锌的分析浓度取决于溶液中锌的分析浓度70. 1020. 01npZLmolcnZZn2、滴定开始至计量点前、滴定开始至计量点前 pZn由未被滴定的由未被滴定的Zn决定决定ZnYZnYZncVVVVnZ东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课15100 . 1020. 098.1900.20

3、98.1900.20LmolnZ00. 5 npZ3、计量点、计量点 反应已按计量关系完成，溶液中反应已按计量关系完成，溶液中Zn来自来自络合物络合物ZnY解离解离东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 spspYnZ2/,ZnspZnspspZnspccnZcZnY 2,spspZnZnYnZcYnZZnYK东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课ZnYspZnspKcnZ/,)lg(21,ZnYspZnspKpcnpZ06. 6)12.1000. 2(21东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课ZnYZnZncVVVZnY4. 计量点后计量点后过量的过量的E

4、DTA抑制抑制ZnY的解离，溶液中的解离，溶液中pZn与过量的与过量的EDTA浓度有关浓度有关 YYZnZnYcVVVVY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 ZnYZnYZnZnYKVVVKYZnYnZ)(ZnYZnZnYVVVKnpZlglg东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课标准溶液加入了mLEDTA02.2012. 700. 312.1002. 000.20lg12.10 npZ东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课二二 、影响滴定突越的主要因素、影响滴定突越的主要因素 (一一) 条件形成常数条件

5、形成常数 )010. 0(1LmolccMpKMYMY影响突跃大小的对024681012050100150200滴定百分数%pMlgK10864东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课(二二) 金属离子浓度的影响金属离子浓度的影响)(MYMccMpc影响突跃大小的对024681012050100150200滴定百分数%pMCM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课第五节第五节 络合滴定指示剂络合滴定指示剂一、金属指示剂的作用原理一、金属指示剂的作用原理金属指示剂也是一种络合剂，在滴定过程中

6、借金属指示剂也是一种络合剂，在滴定过程中借助于它的颜色突变来确定滴定终点，从而可以助于它的颜色突变来确定滴定终点，从而可以指示计量点附近指示计量点附近pM(pMpM(pM)的突跃，故称其为金属的突跃，故称其为金属离子指示剂，简称金属指示剂。离子指示剂，简称金属指示剂。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课O-O3SO2NN NOHO-O3SO2NN NMgOMg2+HIn2-MgIn-铬黑铬黑 T (EBT)T (EBT)二甲酚橙二甲酚橙pH6.3In + M MIn东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课金属指示剂的显色原理金属指示剂的显色原理滴定前加入指示剂滴定前加入

7、指示剂In +MMIn 游离态颜色游离态颜色络合物颜色络合物颜色滴定开始至终点前滴定开始至终点前Y + M MY MIn形成背景颜色形成背景颜色MY无色或浅色无色或浅色终点终点Y + MIn MY + In MY无色或浅色无色或浅色络合物颜络合物颜色色东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课金属指示剂必备条件金属指示剂必备条件颜色的变化要敏锐颜色的变化要敏锐KMIn 要适当，要适当，KMIn KMY反应要快，可逆性要好。反应要快，可逆性要好。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课H2In-pKa2 = 6.3HIn2-pKa3 = 11.6In3-2H+H+pH 6.36

8、.3 pH 11.6H2In-HIn2-In3- + M MIn 适宜适宜pH 范围：范围：6.3 11.6pH型体及颜色型体及颜色指示剂络合物颜色指示剂络合物颜色二、二、 常用金属指示剂简介常用金属指示剂简介（一）铬黑（一）铬黑T东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课（二）二甲酚橙（二）二甲酚橙(XO)是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：pKa1 pKa4H2In4-pKa5 = 6.3HIn5-H6In-4 H+ pH型体及颜色型体及颜色指示剂络合物颜色指示剂络合物颜色pH 6.3H2In4-HIn5-2H+H+ + M MIn

9、适宜适宜pH 范围：范围： 6.3东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课（三）（三）1-（2-吡啶偶氮）吡啶偶氮）-2-萘酚（萘酚（PAN）纯纯PANPAN是橙红色结晶，难溶于水，可溶于碱溶液或甲醇、是橙红色结晶，难溶于水，可溶于碱溶液或甲醇、乙醇等溶剂中。乙醇等溶剂中。PANPAN在在pH=1.9pH=1.912.212.2之间呈黄色，与金之间呈黄色，与金属离子的络合物为红色。属离子的络合物为红色。Cu-PANCu-PAN作为一种间接指示剂可以测定多种金属离子。作为一种间接指示剂可以测定多种金属离子。H2InpKa1 =1.9pKa2 = 12.2 In2- HIn-适宜适宜pH

10、 范围：范围：1.9 12.2东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课)(HInMInMInKnIMMInK二、二、金属指示剂变色点金属指示剂变色点的的pM(pMt)值值指示剂的酸效应、金属离子的络合效应和共存离子指示剂的酸效应、金属离子的络合效应和共存离子的影响等。的影响等。金属离子金属离子-指示剂络合物指示剂络合物MIn的条件形成常数为：的条件形成常数为：东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课在计量点附近有如下反应：在计量点附近有如下反应：MIn + YMY + In溶液的颜色发生改变（混合色），称为指示溶液的颜色发生改变（混合色），称为指示剂的理论变色点。剂的理论变

11、色点。In(H)MInlglgInMInlg KpM0InMInlg 东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课若以此变色点来确定终点，用若以此变色点来确定终点，用pMep表示终表示终点时的点时的pM，则：，则：)(lglglgHInMInMIntepKKpMpMlgKMIn是只考虑酸效应时是只考虑酸效应时MIn的条件常数的条件常数东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课MteppMMplg如果金属离子也存在副反应，并用如果金属离子也存在副反应，并用pMep表表示终点时的示终点时的pM，则有，则有金属离子有副反应时，终点金属离子有副反应时，终点M会增大。会增大。东 北 师 范

12、 大 学 分 析 化 学 精 品 课。时的计算。络合物的形成常数与的累积质子化常数铬黑例tMgInHHpMgpHKMgT0 .100 . 7lg,10,106629 .1726 .111221)(1HHHHHIn解6 . 10 .209 .170 .106 .1110101010101东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课)(lglglgHInMgInMgIntKKpMg4 . 56 . 10 . 7东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课三三 金属指示剂在使用中存在的问题金属指示剂在使用中存在的问题（一）（一） 指示剂的封闭现指示剂的封闭现象象滴定开始至终点前滴定开始至

13、终点前Y + M MY 滴定前加入指示剂滴定前加入指示剂In +MMIn 终点终点Y + MIn MY + In 由于由于KMY KMIn ， 反反应不进行应不进行例如例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑等对铬黑T 具有封闭作用。具有封闭作用。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课NIn指示剂的僵化指示剂的僵化终点终点Y + MIn MY + In NNIn +N指示剂的氧化变质等指示剂的氧化变质等金属指示剂大多含有双金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中物

14、质破坏，在水溶液中不稳定。不稳定。指示剂溶解度小，指示剂溶解度小，反应慢，终点拖反应慢，终点拖长长体系中含有杂体系中含有杂质离子质离子N，NIn 的反应不可逆的反应不可逆东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课例例6-7 用用0.02000molL-1EDTA滴定滴定0.02molL-1Zn 2+，反应在，反应在pH=10.0的的NH3-NH4Cl缓冲溶液中进行，设终点时缓冲溶液中进行，设终点时NH3=0.10molL-1，问选择何种指示剂比，问选择何种指示剂比较适宜？较适宜？ pZn=？解：由例解：由例6-4可知，可知， NH3=0.10molL-1时，时， Zn（NH3）=105

15、.10东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课10. 54 . 210. 5)()(101101013OHZnNHZnZn45. 0lg, 4 . 2lg, 0 .10,50.16lg)()(HYOHZnZnYpHK查表得知95.1045. 010. 550.16lglglglgYZnZnYZnYKK)(100. 2,10HYYspZnLmolc已知东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课48. 6)95.1000. 2(21)lg(21,ZnYspZnspKpcnpZ1 . 710. 52 .12lg2 .120 .10ZnteptpZnnpZpZnpHT。时，作指示剂，

16、当用铬黑东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课第六节第六节 终点误差和准确滴定的条件终点误差和准确滴定的条件金属离子的物质的量过量或不足的物质的量滴定剂YEt一、终点误差一、终点误差设：在终点（设：在终点（ep）时，）时，加入滴定剂加入滴定剂Y的物质量为的物质量为cY,epVep，溶液中溶液中M的物质量为的物质量为 cM,epVep ，根据物料平衡根据物料平衡东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 epepepMepepepYMYMcMYYc, epMepepepepMepepMepepYtcMYVcVcVcE,因此设终点设终点pMep与计量点与计量点pMsp之差为之差

17、为 pM，则则东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课epspspepMMMpMpMplg YpspepMpspepYYMM1010同理可得因此有东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课YM,spspMYspMKc 终点与计量点十分接近终点与计量点十分接近 spMepMcc,东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课epMepepepepMepepMepepYtcMYVcVcVcE,代入下式代入下式%1001010,MYspMMpYptKcE东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 再根据计量点时再根据计量点时KMY与终点时与终点时KMY近似相等近似相等s

18、pspspepepepYMMYYMMY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 讨论终点误差时，一般是终点与计量点讨论终点误差时，一般是终点与计量点很接近，所以很接近，所以epspMYMY两边取负对数两边取负对数spepepspMMYY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 将将 pM = - pY代入误差公式代入误差公式%1001010,MYspMMpMptKcE）终点误差公式林邦（RingbomepspspeppYpYpMpM东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课epspspepMMMpMpMplg%1001010,MYspMMpMptKcE）终点误差公式

19、林邦（Ringbom东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课例例6-8 若若 pM = 0.2，lgcKMY分别为分别为8、6、和和4，计算其终点误差。，计算其终点误差。 解：解：1. 当当lgcKMY=80.01%100%100.955=100%81010E40.20.2t2. 当当lgcKMY=6东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课0.1%100%100.955=100%61010E30.20.2t3. 当当lgcKMY=41.0%100%100.955=100%41010E20.20.2t东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课即使终点与计量点一致，人眼

20、判断指示剂变即使终点与计量点一致，人眼判断指示剂变色也会造成色也会造成0.20.4pM的误差，滴定分析允的误差，滴定分析允许误差在许误差在0.1%以内，只有以内，只有lgcKMY 6，才能，才能满足这一要求。满足这一要求。二、直接准确滴定金属离子的条件二、直接准确滴定金属离子的条件6lg,MYspMKc东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课三、络合滴定中酸度的选择与控制三、络合滴定中酸度的选择与控制（一）缓冲溶液和辅助络合剂的作用（一）缓冲溶液和辅助络合剂的作用HMYYHM22酸度增高不仅会减小酸度增高不仅会减小MY的条件常数，降低滴的条件常数，降低滴定反应的完全程度；影响指示剂的

21、变色点和自定反应的完全程度；影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大。身的颜色，导致终点误差变大。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课当溶液的酸度降低到一定程度以后，金属离子的水解效当溶液的酸度降低到一定程度以后，金属离子的水解效应逐渐严重，常需加入辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠应逐渐严重，常需加入辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠檬酸等，以防止金属离子的水解。檬酸等，以防止金属离子的水解。用强碱溶液用强酸溶液和122)108()64()(43462pHpHpHClNHNHpHHClNCHNaAcHAc用缓冲溶液控制酸度用缓冲溶液控制酸度东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精

22、 品 课6lg,MYspMKc（二）单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度（二）单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度EDTA的酸效应是影响络合滴定的主要因素的酸效应是影响络合滴定的主要因素溶液的酸度存在着一个高限，如超过了它就溶液的酸度存在着一个高限，如超过了它就不能直接准确滴定某一金属离子，这一最高不能直接准确滴定某一金属离子，这一最高允许酸度简称为允许酸度简称为“最高酸度最高酸度”。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课(min)lglg(max)lg)(MYMYHYKK8lg(max)lg)(MYHYK因此）离子（就可以准确滴定时，须满足当,%1 . 08(min)lg2 .

23、0,010. 01,tMYspMEMKpMLmolc东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课0246810126 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32lgKpHMgCaZnFe(III)BiEDTA的酸效应曲线的酸效应曲线东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课将金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度将金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度作为络合滴定最低的允许酸度（最大作为络合滴定最低的允许酸度（最大pHpH），），并通过相应氢氧化物的溶度积求出。并通过相应氢氧化物的溶度积求出。最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为络最高酸度和最低酸度之间

24、的酸度范围称为络合滴定的合滴定的“适宜酸度范围适宜酸度范围”。的增大而变大均随溶液和pHMppMMppMepepspsp)()(东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课)lg(21,MgYspMgspKpcpMg东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课92.16210)(,50.16lgspZnYKOHZnK的已知解例例6-9 计算用计算用0.020molL-1EDTA滴定同浓度滴定同浓度Zn2+时的最高酸度和最低酸度。欲采用二甲时的最高酸度和最低酸度。欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？使误差不大于行？使误差不大于0.

25、1%的酸度范围是多少？的酸度范围是多少？100. 2,10LmolcspZn东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课50. 8650.1600. 26lg(max)lg,)(ZnYspZnHYKc最低酸度若,2ZncZn161. 770. 192.162101010LmolZnKOHsp44. 8lg0 . 4)(HYpH时，查表，这是滴定这是滴定Zn2+的最高酸度的最高酸度东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课39. 661. 7pHpOH适宜酸度范围适宜酸度范围 pH=4.06.39二甲酚橙应该在二甲酚橙应该在pHKNY。 设设M、N的分析浓度分别为的分析浓度分别为c

26、M和和cN，计量，计量点浓度分别为点浓度分别为cM,sp和和cN,sp东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 NYspNNYNYKcNK,)(1所以1)()(NYHYY滴定剂在溶液中有两种副反应滴定剂在溶液中有两种副反应如果如果M离子能被分步滴定，此时游离离子能被分步滴定，此时游离N的浓的浓度度N cN,sp一般情况下，一般情况下，KNYN 1东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课。的副反应可以忽略，离子与则的酸效应是主要的，即由于)()()(,HYYNYHYYNEDTA1.在较高的酸度下滴定在较高的酸度下滴定M离子离子2.在较低的酸度下滴定在较低的酸度下滴定M离子离子

27、NYspNNYYNYHYKc,)()()(因此东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课spNspNNYMYNYspNMYMYcKcKKKcKK,lglglglglglglglg于是KKcccMYspMNMlglg,上式就简化为若)/lg(lg)/lg(lglg,NMspNspMMYspMccKccKKc而 lgK的大小是判断能否分步滴定的主要依据；的大小是判断能否分步滴定的主要依据；cM越大，越大，cN越小对分步滴定有利越小对分步滴定有利东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课%1 . 0, 2 . 0tEpMN离子不干扰，要求6lg,MYspMKc根据式6lgKM的条件就

28、必须有直接准确滴定上式为能否准确分步滴定的条件上式为能否准确分步滴定的条件东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课二、控制酸度进行混合离子的选择滴定二、控制酸度进行混合离子的选择滴定当溶液中不止存在一种金属离子时，通过控当溶液中不止存在一种金属离子时，通过控制滴定酸度使制滴定酸度使M M离子能与离子能与EDTAEDTA定量络合，而定量络合，而其他离子基本不能与之形成稳定的络合物。其他离子基本不能与之形成稳定的络合物。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课例例6-10 用用0.02000molL-1EDTA标准溶液连续标准溶液连续滴定混合溶液中滴定混合溶液中Bi3+和和Pb

29、2+(0.020molL-1)。问：有无可能进行？若能进行，能否在问：有无可能进行？若能进行，能否在pH=1时准确地定时准确地定Bi3+？应该在什么酸度范围内滴定？应该在什么酸度范围内滴定Pb2+？解：查表解：查表 lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.0493.14210)(spKOHPb的东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课PbYBiYPbBiKKKcclglglg(1)首先判断能否分步滴定首先判断能否分步滴定690. 904.1894.27东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课1 . 0lg)(OHBi100. 2,10LmolccspPbspBi（2）

30、pH=1, lg Y(H) =18.01spPbcPb,2东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课04.1600. 204.182)(10101011PbKPbYPbY)()(PbYHY)()(,OHBiBiHYY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课83. 91 . 001.1894.27lglglglgBiYBiYBiYKK根据可以被准确滴定。时因此在3,1683. 783. 900. 2lgBipHKcBiYspBi东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课6lg(max)lg,)(PbYspPbHYKc。查表得知，25. 3pH100. 2,10Lmolc

31、spPb（3）计算准确滴定）计算准确滴定Pb2+的酸度范围的酸度范围已知已知最高酸度04.10604.1800. 2东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课最低酸度,10100. 2,2LmolcPbspPb的计量点时，滴定至3Bi54. 746. 6101010146. 600. 293.142pHpOHLmolPbKOHsp东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课2)(741 . 0lg, 0 . 7PbpHpHOHPb的范围内滴定可以在查表，59.1145. 604.18lglglg45. 6lglg0 . 5)(YPbYPbYHYYKKpH进行，此时设滴定在东 北

32、师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课。时可以准确滴定因此在2,0 . 5659. 959.1100. 2lgPbpHKcPbYspPb选择二甲酚橙作指示剂选择二甲酚橙作指示剂红色。二甲酚橙络合而再呈紫与，此时溶液因为液的入六亚甲基四胺调节溶结束后，加扰。待滴定此时不与之显色而无干因亮黄色），的滴定终点（紫红色至指示首先在2323651PbpHBiPbBipH东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课三三 使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性借助某些试剂与共存离子的反应使其浓度大大降低，由此借助某些试剂与共存离子的反应使其浓度大大降低，由此减小以至消除它们与

33、减小以至消除它们与Y Y的副反应，从而达到选择滴定的目的副反应，从而达到选择滴定的目的，这种方法称为掩蔽法，加入的试剂称为掩蔽剂。的，这种方法称为掩蔽法，加入的试剂称为掩蔽剂。 （一）（一） 络合掩蔽法络合掩蔽法 东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课?)02000. 0(10. 05 . 5,100 . 2116123131223LmolcZnAlLmolFpHAlKFLmolZnAlY准确滴定而，问可否掩蔽已知终点时。并调节溶液掩蔽。若用为的某溶液，两者浓度均、含有例形成常数查表。铝氟络合物的各累积时，查表得知解51. 5lg5 . 5, 3 .16lg,50.16lg)(HY

34、AlYZnYpHKK东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 100. 2,100. 11010LmolccLmolFspAlspZn56.14)(101iFAlFi东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课156.1656.14100. 2)(,33101010LmolLmolcAlYAlFAlspAl的络合反应，有与忽略在终点时)(23)(51. 5)(105 . 5HYYAlYHYZnAlpH的滴定不干扰已被掩蔽完全，对显然这时时，当6 . 110101156.163 .163)(AlKAlYAlY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课能被准确滴定。所以此时

35、2,699. 899.1000. 2lg99.1051. 550.16lglglgZnKcKKZnYspZnYZnYZnY东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课（二）沉淀掩蔽法（二）沉淀掩蔽法利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，不利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，不经分离沉淀直接进行滴定，这种消除干经分离沉淀直接进行滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法，掩蔽剂为沉扰的方法称为沉淀掩蔽法，掩蔽剂为沉淀剂。淀剂。27 . 87 .10222)(,12)10()10(,OHMgpHNaOHKKCaMgCaMgYCaY调节溶液的加入混合溶液中的、例如，欲选择滴定东 北 师 范 大 学 分 析

36、化 学 精 品 课缺点：缺点：（1 1）由于一些沉淀反应进行得不完全，特）由于一些沉淀反应进行得不完全，特别是过饱和现象，使得掩蔽效率不高；别是过饱和现象，使得掩蔽效率不高；（2 2）沉淀过程中的）沉淀过程中的“共沉淀现象共沉淀现象”会影响会影响滴定的准确度；滴定的准确度；（3 3）某些沉淀有色或体积很大，或因沉淀）某些沉淀有色或体积很大，或因沉淀对指示剂的吸附，都会影响对终点的观察。对指示剂的吸附，都会影响对终点的观察。东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课33.14lg1 .25lg223FeYFeYKKFeFe（三）氧化还原掩蔽法（三）氧化还原掩蔽法利用氧化还原反应来改变干扰

37、离子的价态以利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称为氧化还原掩蔽法，所消除干扰的方法，称为氧化还原掩蔽法，所加入的掩蔽剂为氧化剂或还原剂。加入的掩蔽剂为氧化剂或还原剂。离子的测定。、就不会影响）或抗坏血酸时，用盐酸羟胺（例如在433222232)(44241ThVZrBiFeHOHONFeOHNHFeHClOHNHpH东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课掩蔽加入、KCNZnPb22（四）采用具选择性的解蔽剂四）采用具选择性的解蔽剂加入某种解蔽剂，使被掩蔽的金属离子从相应的络合物加入某种解蔽剂，使被掩蔽的金属离子从相应的络合物中释放出来的方法，称为解蔽。中释放出来的方法，称为解蔽。络离子破坏再加入甲醛或三氯乙醛。标准溶液滴定为指示剂，用，以铬黑在和掩蔽首先在氨性溶液中加入24222)(10,CNZnPbEDTATpHZnCuKCN