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1、2022-3-241 第七章 电解质(小结) 指导老师:宋伟明 制 作 人:刘翔宇 丁少军2022-3-242小结内容小结内容基本概念基本概念自测习题练习题练习题公式及应用公式及应用 2022-3-2431.1 1.1 电导和电导率电导和电导率 1.3 1.3 离子摩尔电导率离子摩尔电导率 1.2 1.2 摩尔电导率摩尔电导率 1.4 1.4 离子独立运动定律离子独立运动定律 1.5 1.5 电子迁移数电子迁移数 1.6 1.6 缔合电解质和非缔合电解质缔合电解质和非缔合电解质 1.7 1.7 离子淌度离子淌度离子迁移率离子迁移率 1.8 1.8 电解质活度和离子平均活度电解质活度和离子平均活
2、度 1.9 电解质活度系数和离子平均活度系数电解质活度系数和离子平均活度系数 1.10 1.10 离子强度离子强度 2022-3-2441.1 1.1 电导和电导率电导和电导率 电导是物体导电能力的量度,符号电导是物体导电能力的量度,符号G G, ,定义定义为电阻的倒数,即为电阻的倒数,即G G=1/=1/R R。 电导率是面积为电导率是面积为1m m2 ,高度为,高度为1m m 的正立方的正立方体溶液或物体的电导,符号体溶液或物体的电导,符号,数值上等于电,数值上等于电阻率的倒数,即阻率的倒数,即=1/。 2022-3-2451.2 1.2 摩尔电导率摩尔电导率 含含1molmol电解质的溶
3、液在相距电解质的溶液在相距1m且互相平行且互相平行的两电极之间的电导称摩尔电导率,常用符号的两电极之间的电导称摩尔电导率,常用符号m, 单位为单位为S.m2.mol-1。 2022-3-2461.31.3离子摩尔电导率离子摩尔电导率 含含1molmol 正离子或负离子的溶液在相距正离子或负离子的溶液在相距1m 且且互相平行的两电极之间的电导称离子摩尔电导互相平行的两电极之间的电导称离子摩尔电导率,常用符号率,常用符号+ +, , - -表示,单位是表示,单位是S.m2.mol-1。 2022-3-2471.4 1.4 离子独立运动定律离子独立运动定律 在无限稀的溶液中,电解质摩尔电导率等在无限
4、稀的溶液中,电解质摩尔电导率等于正离子和负离子摩尔电导率之和,数学式为于正离子和负离子摩尔电导率之和,数学式为 m = m,+ + m,- 。 2022-3-2481.5 1.5 电子迁移数电子迁移数 电解质溶液中的正离子和负离子在电场作电解质溶液中的正离子和负离子在电场作用下定向运动时各自导电(搬运电量)的分数用下定向运动时各自导电(搬运电量)的分数(份额),符号为(份额),符号为t+ + ,t - - , 无单位。无单位。 2022-3-2491.6 1.6 缔合电解质和非缔合电解质缔合电解质和非缔合电解质 溶解在水中的电解质,除形成单个的正溶解在水中的电解质,除形成单个的正、负离子外,还
5、有以共价键结合的分子或离子缔负离子外,还有以共价键结合的分子或离子缔和物,这种电解质称缔和电解质。若形成的是和物,这种电解质称缔和电解质。若形成的是未电离的分子,则称弱电解质;若形成的是离未电离的分子,则称弱电解质;若形成的是离子缔合物,则称离子对电解质。子缔合物,则称离子对电解质。 溶解在水中的电解质只形成单个的正溶解在水中的电解质只形成单个的正负负离子离子,既无未离解的分子,也不形成离子缔合物,既无未离解的分子,也不形成离子缔合物,这种电解质叫非缔合电解质。这种电解质叫非缔合电解质。 2022-3-24101.71.7离子淌度离子淌度离子迁移率离子迁移率 在电场强度为在电场强度为1V.m-
6、1或电场力为或电场力为1N时正离时正离子或负离子的运动速度叫离子淌度,也叫离子子或负离子的运动速度叫离子淌度,也叫离子迁移率或绝对运动速度,符号迁移率或绝对运动速度,符号U+,U- ,单位为,单位为m2.V-1 .s-1。 2022-3-24111.81.8电解质活度和离子平均活度电解质活度和离子平均活度 对电解质对电解质M M v+ v+A Av-v-(以(以B B代表),在溶液中的活度定义代表),在溶液中的活度定义 其中其中a a+ + 和和a a- - 别为正、负离子的活度。别为正、负离子的活度。如如AlAl2 2(SO(SO4 4) )3 3, 离子平均活度定义为离子平均活度定义为 式
7、中式中 = = + + + + - -, 显然,显然, 。 例如例如 MgClMgCl2 2 , 。 对于对于AlAl2 2(SO(SO4 4) )3 3vvB32243SOALB1.B312.ClMg3B3124332.SOAL2022-3-24121.9 1.9 电解质活度系数和离子平均活度系数电解质活度系数和离子平均活度系数 对电解质,对电解质,MM+ +AA- -(以(以B B代表),若浓度代表),若浓度为为m mB B,则其活度系数定义为,则其活度系数定义为 。 + + 和和- -为正、负离子的活度系数,如为正、负离子的活度系数,如Cu(NOCu(NO3 3) )2 2 , , 。
8、离子平均活度系数定义为离子平均活度系数定义为 ,其中其中 = -+ + - ,显然,显然, ,对于,对于Cu(NO3)2 , 。 .B232.NOCuB1.1B2)(313NOCu2022-3-24131.10 1.10 离子强度离子强度 离子强度是溶液中的离子电荷形成的静电离子强度是溶液中的离子电荷形成的静电场强度的量度。定义式场强度的量度。定义式 或或 , 式中式中 mi,或或C-i 表示离子浓度,表示离子浓度,Z Zi i为离子电荷。为离子电荷。221iiZmI221iiZCI2022-3-24142.1 Faraday 电解定律电解定律 2.3 2.3 摩尔电导率计算式摩尔电导率计算式
9、 2.2 2.2 电导计算式电导计算式 2.4 2.4 离子迁移率计算式离子迁移率计算式 2.5 2.5 弱电解质的极限摩尔电导率计算式弱电解质的极限摩尔电导率计算式 2.6 2.6 离子迁移数与摩尔电导率的关系式离子迁移数与摩尔电导率的关系式 2.7 2.7 离子摩尔电导率与其淌度的关系式离子摩尔电导率与其淌度的关系式 2.8 2.8 电离平衡常数与摩尔电导率的关系式电离平衡常数与摩尔电导率的关系式2.9 Debye-Huckel 极限公式极限公式 2.10 2.10 Kohltausxh Kohltausxh 经验式经验式 2022-3-24152.1 2.1 Faraday Farada
10、y 电解定律电解定律 n =Q/zF n =Q/zF (1)(1)意义意义: :电极上发生化学变化的电极上发生化学变化的物质的量物质的量n nM M与通过的与通过的 电量电量Q Q成正比。成正比。z z是电极反应是电极反应式中的电子计量系数,这称式中的电子计量系数,这称为为Faraday Faraday 电解第一定律。电解第一定律。 m=QM/zFm=QM/zF (2 2)意义意义: :通过一定的电量后,电通过一定的电量后,电极上发生化学变化的物质质极上发生化学变化的物质质量量m m与其摩尔质量与其摩尔质量M M成正比,成正比,这称这称FaradayFaraday电解第二定律。电解第二定律。使
11、用条件使用条件: (1) ) (2)两式)两式对电解池和电池对电解池和电池中的任一电极都中的任一电极都适用。适用。 2022-3-24162.22.2电导计算式电导计算式 G=1/R=A/ lG=1/R=A/ l意义意义:一物体的:一物体的电导与其横截面积电导与其横截面积A A成正比成正比, ,而与其长而与其长度度l l 成反比。对于成反比。对于电解质溶液电解质溶液, ,电导电导与浸入溶液的电极与浸入溶液的电极面积成正比面积成正比, ,而与而与两电极间距离成反两电极间距离成反比。比。适用条件适用条件:包:包括电解质溶液的括电解质溶液的任一导体。任一导体。 2022-3-24172.32.3摩尔
12、电导率计算式摩尔电导率计算式 m m=V=Vm m=/c=/c意义意义:一电解质:一电解质的摩尔电导率的摩尔电导率m m与与1 1molmol电解质溶电解质溶液的体积液的体积V Vm m成正成正比,或说与其浓比,或说与其浓度度C C 成反比。成反比。使用条件使用条件:任:任一电解质溶液。一电解质溶液。电导率电导率随电解随电解质种类和温度等质种类和温度等条件变化。条件变化。 2022-3-24182.4 2.4 离子迁移率计算式离子迁移率计算式(1)(1) (1) (1) (2) (2)意义意义: :某种离子的迁移率等某种离子的迁移率等于该离子输运的电量分数,于该离子输运的电量分数,或等于输运的
13、电流分数,或或等于输运的电流分数,或者说决定于正、负离子运动者说决定于正、负离子运动淌度的相对大小,或者说决淌度的相对大小,或者说决定于正、负离子运动速度的定于正、负离子运动速度的相对大小。相对大小。适 用 条 件适 用 条 件:(1 1)()(2 2) 两两式只适用于单式只适用于单一电解质。一电解质。若为混合电解若为混合电解质,则。质,则。UUUIIQQtUUUIIQQt2022-3-24192.4 2.4 离子迁移率计算式离子迁移率计算式(2)(2) (3)(3) (4) (4) (5) (5) 适用条件适用条件: :(3)(4) (3)(4) 式适用于希托夫法。式适用于希托夫法。适用条件
14、适用条件:(5) :(5) 式式适用于界面移动法。适用于界面移动法。 式中式中C C 为电解质浓度,为电解质浓度,V V 是移动区域的体积,是移动区域的体积,I I 为电流强度,为电流强度,t t 是是时间。时间。IIiQQiit电极反应的物质的量质的量正离子迁出阳极区的物it电极反应的物质的量质的量负离子迁出阴极区的物itItCVFZt2022-3-24202.5 2.5 弱电解质的极限摩尔电导率计算式弱电解质的极限摩尔电导率计算式意义意义:弱电解质:弱电解质的极限摩尔电导的极限摩尔电导率等于其正、负率等于其正、负离子的极限摩尔离子的极限摩尔电导率之和,它电导率之和,它就是离子独立运就是离子
15、独立运动定律。动定律。适用条件适用条件:弱:弱电解质溶液,极电解质溶液,极稀或较稀的强电稀或较稀的强电解质溶液解质溶液。xmymyxmyMxNMNxmymyxmyMxNMN2022-3-24212.6 2.6 离子迁移数与摩尔电导率的关系式离子迁移数与摩尔电导率的关系式意义意义: :某种离子的某种离子的迁移数等于该离子迁移数等于该离子的摩尔电导率与相的摩尔电导率与相应电解质的摩尔电应电解质的摩尔电导率之比值。导率之比值。适用条件适用条件:浓:浓度不太大或极度不太大或极稀的单一强电稀的单一强电解质溶液。解质溶液。mmt,mmt,2022-3-24222.7 2.7 离子摩尔电导率与其淌度的关系式
16、离子摩尔电导率与其淌度的关系式意义意义:某离子:某离子的摩尔电导率的摩尔电导率与其淌度之比与其淌度之比等于等于FaradayFaraday常常数数。适用条件适用条件:浓:浓度极小或浓度不度极小或浓度不太大的单一强电太大的单一强电解质溶液。解质溶液。FUm,FUm,2022-3-24232.82.8电离平衡常数与摩尔电导率的关系式电离平衡常数与摩尔电导率的关系式适用条件适用条件:1-1 1-1 型弱电解质型弱电解质, ,且且假定离子淌度不假定离子淌度不随浓度变化。随浓度变化。mmmmCCcK22022-3-24242.9 2.9 Debye-Huckel Debye-Huckel 极限公式极限公
17、式意义意义:除离子电:除离子电荷外,一种电解质荷外,一种电解质的离子平均活度系的离子平均活度系数只随离子强度变数只随离子强度变化,而与电解质本化,而与电解质本性无关。性无关。适用条件适用条件:浓度:浓度在在0.01mol.kg-1以以下的强电解质溶液。下的强电解质溶液。T = 298.15K时时, A = 0.509(kg.mol-1)1/2。 IZZAlg2022-3-24252.10 2.10 Kohltausxh Kohltausxh 经验式经验式意义意义: 电解电解质的摩尔电导质的摩尔电导率率m m与成直线与成直线关系。关系。适用条件适用条件:1-1 型强电解质稀溶型强电解质稀溶液。液
18、。 CAmm2022-3-2426练习题练习题判断题判断题计算题计算题2022-3-2427(1)在电迁移过程中,电解质溶液中的阴、阳离子输运的电量之和恰等于通)在电迁移过程中,电解质溶液中的阴、阳离子输运的电量之和恰等于通过正、负两电极的电量和。过正、负两电极的电量和。 ( No )(2)电解质水溶液的电导率和摩尔电导率都随溶液浓度减小而增大。)电解质水溶液的电导率和摩尔电导率都随溶液浓度减小而增大。 ( No )(3)影响电解质溶液电导的因素只有电解质和溶剂本性及溶液浓度影响电解质溶液电导的因素只有电解质和溶剂本性及溶液浓度 。 ( No )(4)电解质溶液中离子在电场作用下的定向运动叫电
19、迁移。)电解质溶液中离子在电场作用下的定向运动叫电迁移。 ( Yes )(5)电解质的导电能力决定于其中离子的数目、价数和迁移率(淌度)。)电解质的导电能力决定于其中离子的数目、价数和迁移率(淌度)。 ( Yes )1.判断题判断题2022-3-2428 1. ( 5.01. ( 5.0分分) ) 求求298298K K时时0.0020.002molmolkgkg NaClNaCl和和0.0010.001molmolkgkg ZnClZnCl混合溶液中混合溶液中ZnZn的活度系数的活度系数? ?解:解:I=I=(0.002+0.004+0.001(0.002+0.004+0.0012 2)=0
20、.005)=0.005 =-0.509=-0.5092 2 =0.7178 =0.7178 (二)计算题(二)计算题 005. 02022-3-24292.(10.02.(10.0分分) ) 某电导池先后充以某电导池先后充以0.0010.001molmoldmdm的的 HClHCl、0.001mol0.001moldmdm的的NaClNaCl和和 0.0010.001molmoldmdm的的NaNONaNO三种溶液三种溶液, ,分别测得电阻为分别测得电阻为468,1580468,1580和和16501650. .已知已知NaNONaNO的摩尔电导率为的摩尔电导率为121 121 S Scmcm
21、molmol, ,如不考虑摩尔电导率随浓度的变如不考虑摩尔电导率随浓度的变化化, , 试计算试计算: : 0.0010.001molmoldmdmNaNONaNO溶液的电导率溶液的电导率 电导池常数电导池常数l/Al/A 此电导池中充以此电导池中充以0.0010.001molmoldmdmHNOHNO溶液的电阻溶液的电阻R R和和HNOHNO的摩尔电导率的摩尔电导率解解: :( (NaNONaNO)=c)=c/1000=1.21/1000=1.211010S Scmcm l/A=R=1.21101650=0.2cm (HCl(HCl)=1000)=10000.2/(0.0010.2/(0.00
22、1468)=427S468)=427Scmcmmolmol (NaCl(NaCl)=100)=1000.2/(0.0010.2/(0.0011580)=127S1580)=127Scmcmmolmol (HNO(HNO)=)=(HCl(HCl)+)+(NaNO(NaNO)-)-(NaCl(NaCl) ) =427+121-127=421S =427+121-127=421Scmcmmolmol (HNO(HNO)=0.001)=0.001421/1000=4.21421/1000=4.211010S Scmcm R=l/(R=l/(A)=0.2/(4.21A)=0.2/(4.211010)=4
23、75)=4752022-3-24303. 3. 已知已知298298K K时时, ,HCl,NaAcHCl,NaAc及及NaClNaCl的的分别为分别为426.15, 91.01 426.15, 91.01 及及 126.46126.46S Sm mmolmol, ,计算计算HAcHAc在在398398K K时的时的(HAc(HAc).).已已知知(t(t)=)=(25(25)1+0.02(t-25)1+0.02(t-25) 解:解: (HAc(HAc)=)=(H(H) + ) + (Ac(Ac) ) = =(H(H) + ) + (Cl(Cl)+)+(Na(Na) + ) + (Ac(Ac)
24、- )- (Na(Na) + ) + (Cl(Cl) =(HCl) + (NaAc) - (NaCl (HAc(HAc,298K)=426.15+91.01-126.46=390.70S,298K)=426.15+91.01-126.46=390.70Sm mmolmol 又又 (t(t) =) =(25(25)1+0.02(t-25)1+0.02(t-25) (HAc(HAc,300K)=,300K)=(HAc(HAc,298K)1+0.02(398-298),298K)1+0.02(398-298) =390.70(1+0.02 =390.70(1+0.02100)100) =1172.1
25、0Smmol 2022-3-2431v4.4. 在电极距离为在电极距离为 5cm的槽里注入的槽里注入 NaCl的稀水溶液的稀水溶液,在极在极间加上间加上 4V的电压时的电压时,Na及及Cl在在10分钟内分别移动分钟内分别移动多少厘米多少厘米? 设设Na,Cl的离子淌度分别为的离子淌度分别为5.1910和和 7.917.911010m ms sV V 解:解:电势梯度电势梯度: :dE/dxdE/dx=4/5=0.8V=4/5=0.8Vcmcm=80V=80Vm m NaNa及及ClCl的移动速度的移动速度: :v(Nav(Na)=U)=UdE/dxdE/dx=5.19=5.19101080=4
26、.1580=4.151010m ms sv(Clv(Cl)=U)=UdE/dxdE/dx=7.91=7.91101080=6.3380=6.331010m ms s 1010分钟内移动的距离为分钟内移动的距离为: : NaNa: 4.15: 4.151010600=0.249600=0.2491010m=0.249cmm=0.249cm Cl Cl: 6.33: 6.331010600=0.380600=0.3801010m=0.380cmm=0.380cm2022-3-2432v5.2985.298K K 时时, 0.1, 0.1molmoldmdmKCl KCl 的电导率为的电导率为 1.
27、2891.289S Sm m, , 用某一电导池测得用某一电导池测得0.10.1molmoldmdmKCl KCl 的电阻为的电阻为24.6924.69,0.01mol,0.01moldmdmHAcHAc溶液的电阻为溶液的电阻为19821982, , 试求该试求该HAcHAc溶液的摩尔电导率和电离常数溶液的摩尔电导率和电离常数. . 已知已知(HAc(HAc)=390.72)=390.721010S Sm mmolmol解解: :( (AgClAgCl)=)=( (溶液溶液)-)-( (H HO)O) =(3.41-1.60) =(3.41-1.60)1010=1.81=1.811010S S
28、m m c c= =1010/ / =1.81 =1.8110101010/(1.383/(1.3831010)=1.31)=1.311010molmoldmdm K K=(c=(c) )=(1.31=(1.311010) )=1.72=1.721010molmoldmdm 2022-3-2433v6. 6. 已知已知298298K K时时, ,测得测得 AgClAgCl饱和溶液及所用纯水的电饱和溶液及所用纯水的电导率导率分别为分别为3.413.411010和和1.601.601010S Sm m, ,又知又知(AgCl)=1.38310Smmol,计算计算AgCl在在此温度下的溶度积此温度下
29、的溶度积. 解解: :l/A=l/A=R=24.69R=24.691.289=31.83m1.289=31.83m (HAc(HAc)=l/(A)=l/(AR)=31.83/1982=1.606R)=31.83/1982=1.6061010S Sm m = =/c=1.606/c=1.6061010/(0.01/(0.011000)=1.6061000)=1.6061010S Sm mmolmol = =/ /=1.606=1.6061010/(390.72/(390.721010)=0.04110 )=0.04110 K=c K=c/(1-/(1-)=0.01)=0.01(0.04110)(
30、0.04110)/0.95846=1.8/0.95846=1.81010 2022-3-2434填空题填空题 选择题选择题自测题自测题2022-3-2435(1).无论是电池还是电解池内的溶液中,通电时,阳离子总无论是电池还是电解池内的溶液中,通电时,阳离子总向向极迁移。极迁移。 (阴阴)(2).某电解质溶液,电导率为某电解质溶液,电导率为0.150.15S.mS.m-1-1,摩尔电导率为,摩尔电导率为15.015.01010-3-3S.mS.m2 2.moi.moi-1-1,则其浓度为,则其浓度为_mol.dmmol.dm-3-3。(0.010.01)(3).某电解质溶液中,两平行电极浸入溶
31、液的横截面积某电解质溶液中,两平行电极浸入溶液的横截面积2 2cmcm2 2, ,距距离离0.750.75cm,cm, 溶液电阻溶液电阻200200, , 则电导率为则电导率为_S.mS.m-1-1(0.1875)(0.1875)(4 4). .在负离子中,极限摩尔电导率最大的是(用符号表示)在负离子中,极限摩尔电导率最大的是(用符号表示)。( (OH)OH)(5). 25 25o oC KClC KCl溶液,测得其电阻为溶液,测得其电阻为82.482.4,已知该溶液的电导,已知该溶液的电导率为率为0.27680.2768S.mS.m-1-1,则电导池常数为,则电导池常数为_m m-1-1。(
32、22.81)(22.81)1 1填空题填空题2022-3-2436 (1 1)对电子导体和离子导体(电解质溶液),下面说法中不对电子导体和离子导体(电解质溶液),下面说法中不正确的是(正确的是(B B ) (A A)电子导体靠自由电子定向运动导电,离子导体靠离子)电子导体靠自由电子定向运动导电,离子导体靠离子定向运动导电定向运动导电 (B B)温度升高,电子导体导电能力增强,而离子导体导电)温度升高,电子导体导电能力增强,而离子导体导电能力减弱能力减弱 (C C)电解池和原电池工作时,电路中总存在这两种导体)电解池和原电池工作时,电路中总存在这两种导体 (D D)离子导体导电时总伴随着化学反应
33、发生)离子导体导电时总伴随着化学反应发生(2 2)下列各种水体的电导率大小顺序正确的是(下列各种水体的电导率大小顺序正确的是(B B ) (A A) 理想纯水理想纯水 去离子水去离子水 普通蒸馏水普通蒸馏水 自然水自然水 (B B)自然水)自然水 普通蒸馏水普通蒸馏水 去离子水去离子水 理想纯水理想纯水 (C C)自然水)自然水 去离子水去离子水 普通蒸馏水普通蒸馏水 理想纯水理想纯水 (D D)理想纯水)理想纯水 普通蒸馏水普通蒸馏水 去离子水去离子水 自然水自然水2 2选择题选择题2022-3-2437(3).3).电解水溶液中离子来源于(电解水溶液中离子来源于(B B ) (A)(A)电
34、流引起电解质电离电流引起电解质电离 ( (B)B)偶极水分子作用引起电解质电离偶极水分子作用引起电解质电离 ( (C)C)水分子热运动引起电解质分裂水分子热运动引起电解质分裂 ( (D)D)水中水中H H+ +和和OHOH- -的静电作用引起电解质分子电离的静电作用引起电解质分子电离 (4). (4). 含含0.0020.002m KClm KCl 和和0.0010.001mKmK3 3Fe(CN)6Fe(CN)6的混的混合水溶液中离子强度为合水溶液中离子强度为( ( B )B ) (A) 0.006m (B) 0.008m (A) 0.006m (B) 0.008m (C) 0.005m (
35、D) 0.010m (C) 0.005m (D) 0.010m6)(CNFe2022-3-2438(5 5).0.1 .0.1 mol.Kgmol.Kg-1 -1 CuClCuCl2 2溶液中,离子平均活度系数溶液中,离子平均活度系数 , 则则ClCl- -的活度值为的活度值为 ( D D ) (A A) 0.10160.1016 (B) 0.2032 (B) 0.2032 (C) (C) 0.010320.01032 (D) (D) 0.041290.041296.6.对于电解质溶液,下列各式中不正确的关系式为对于电解质溶液,下列各式中不正确的关系式为: :D D (A) a (A) a=(
36、m=(m/m/m) ) (B) a(B) a=(m=(m/m/m) ) (C) a=(m/m) (D) a=m 2022-3-24397. 7. 对于电解质溶液而言,对于电解质溶液而言, 无法用实验方法测定无法用实验方法测定的量是:的量是:C C()离子淌度;()离子淌度; ()离子迁移数()离子迁移数()某种离子的活度;()离子电导()某种离子的活度;()离子电导 8. 8.下面条件中哪一个不是摩尔电导率的定义所下面条件中哪一个不是摩尔电导率的定义所要求的要求的: :D D ()两电极必须平行()两电极必须平行 ()两电极相距()两电极相距m m ()电解质的物质的量为()电解质的物质的量为molmol ()溶液体积为()溶液体积为m m2022-3-24409.9.在在ZnSOZnSO水
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