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文档简介
1、不饱和聚酯涂料2012级化学工程与工艺2班 聂荣健 乔兴年12022-3-23不饱和聚酯涂料12345不饱和聚酯涂料22022-3-231.1 PE漆简介不饱和聚酯涂料:不饱和聚酯涂料:不饱和二元酸与二元醇经不饱和二元酸与二元醇经缩聚缩聚而成而成的具有酯键和不饱和双键的线性的具有酯键和不饱和双键的线性高分子化合物高分子化合物。温度。温度在在190220190220之间,在反应结束后,趁热加入一定量的之间,在反应结束后,趁热加入一定量的乙烯基单体乙烯基单体,配成的粘稠的液体。,配成的粘稠的液体。不饱和聚酯涂料32022-3-23PE漆成膜原理不饱和聚酯与某一单体(苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯)混合
2、在引发剂(过氧化物)与促进剂(有机钴盐)的存在下,常温下成为漆膜。不饱和聚酯涂料42022-3-23分子式分子式不饱和聚酯涂料5 不饱和聚酯在成型固化前是线型结构,当作成制品时需添加交联剂,使之与不饱和聚酯发生反应,形成体型网状结构,成为热固性塑料。2022-3-23不饱和聚酯涂料61.2 PE漆产品特点固化含量高,一次涂装可获得较厚涂层(200400微米);漆膜丰满、硬度高、填充性好;抛光面漆产品可用于高档装饰(钢琴)达到高硬度、高丰满、高光泽的效果;活化时间短,一般少于20分钟;漆膜性能(附着、柔韧)比较差。2022-3-23PE漆主要品种和漆主要品种和特点特点(华润涂料)(华润涂料)不饱
3、和聚酯涂料7名称名称型号型号特性特性用途用途PE透明腻子透明腻子ED0600硬度好、填充佳、打磨性好硬度好、填充佳、打磨性好填补作用填补作用PE透明底漆透明底漆ED0000硬度好、填充佳、打磨性好硬度好、填充佳、打磨性好实木、木皮家具实木、木皮家具PE透明底漆透明底漆ED0200透明性、填充佳、打磨性好透明性、填充佳、打磨性好通用型,实木、木皮、贴通用型,实木、木皮、贴纸家具纸家具PE透明底漆透明底漆ED3100高透明、硬度好、打磨性好高透明、硬度好、打磨性好高档贴纸、贴木皮家具高档贴纸、贴木皮家具PE透明底漆透明底漆ED3000全透明、硬度好全透明、硬度好底面两用,高档贴纸、实底面两用,高档
4、贴纸、实木家具或钢琴木家具或钢琴PE白底漆白底漆ED0510遮盖强、硬度好、打磨性好遮盖强、硬度好、打磨性好通用型,刨花板、中纤板通用型,刨花板、中纤板家具家具PE黑底漆黑底漆ED0570遮盖强、硬度好、打磨性好遮盖强、硬度好、打磨性好通用型,刨花板、中纤板通用型,刨花板、中纤板家具家具2022-3-23几种常见的不饱和树脂不饱和聚酯涂料82022-3-232. 不饱和聚酯涂料的发展在国际上在国际上, ,生产聚醋涂料的国家有生产聚醋涂料的国家有: :美国、美国、日本、加拿大日本、加拿大等。美国自三十年代开始研制聚等。美国自三十年代开始研制聚醋漆醋漆, ,四十年代初规模化生产四十年代初规模化生产
5、, ,六十年代后期则六十年代后期则向更高层次向更高层次低污染的水性聚酯和聚酯粉末方低污染的水性聚酯和聚酯粉末方向发展向发展, ,七十年代聚醋涂料年生产能力超过万七十年代聚醋涂料年生产能力超过万吨的厂家就有十几个。日本五十年代开始研制吨的厂家就有十几个。日本五十年代开始研制溶剂型聚醋漆溶剂型聚醋漆, ,六、七十年代开发水性聚酷和六、七十年代开发水性聚酷和聚醋粉末涂料聚醋粉末涂料, ,八、九十年代已发展得相当完八、九十年代已发展得相当完善善, ,其专利数居世界榜首其专利数居世界榜首。不饱和聚酯涂料92022-3-232. 不饱和聚酯涂料的发展我国我国于于2020世纪世纪6060年代开始将其应用于家
6、具涂装年代开始将其应用于家具涂装中中.80.80年代年代, ,随着我国经济水平的提高随着我国经济水平的提高, ,对家庭及办公家对家庭及办公家具需求量增大具需求量增大, ,高光泽组合式家具得到迅速发展高光泽组合式家具得到迅速发展, ,用不饱用不饱和聚酯树脂制成的木器底漆和聚酯树脂制成的木器底漆, ,改善了垂直涂装的流挂现改善了垂直涂装的流挂现象象, ,具有良好的外观具有良好的外观, ,极佳的透明度极佳的透明度, ,较高的硬度和丰满较高的硬度和丰满度度, ,因此不饱和聚酯漆在家具涂装中开始大量使用因此不饱和聚酯漆在家具涂装中开始大量使用。不饱和聚酯涂料102022-3-23不饱和聚酯涂料11202
7、2-3-23不饱和聚酯涂料12不饱和二元酸顺丁烯二酸酐反丁烯二酸饱和二元酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸酸酐邻苯二甲酸多元醇丙二醇乙二醇3. PE的合成原料2022-3-233. PE的合成、不不饱和二元酸饱和二元酸 生产不饱和聚酯经常使用的不饱和二元酸有:顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、不饱和二元酸是提供不饱和聚酯树脂不饱和键的根源所在,也是与烯类单体进行交联反应的基础。不饱和聚酯涂料132022-3-23顺丁烯二酸酐:顺丁烯二酸酐: 白色晶体,易升华,易溶于水成顺丁烯二酸,也溶于醚、氯仿、丙酮、微溶于石油醚。相对密度1.48,熔点52.8,沸点202.2。固态比热容0.285J/kgK,液态比热容0.39
8、6J/kgK。有毒,价格较低用得最广泛。不饱和聚酯涂料14顺丁烯二酸酐的化学分子式: HCCHCCOOO分子量:98.06 2022-3-23不饱和聚酯涂料15反丁烯二酸反丁烯二酸 白色白色结晶粉末,相对密度结晶粉末,相对密度1.6251.625,熔点,熔点287287,反,反丁烯丁烯二酸(又称富马酸二酸(又称富马酸)。)。它比顺式酸更稳定,熔点高,故参它比顺式酸更稳定,熔点高,故参加酯化反应比顺式酸难。由反丁烯二酸合成的聚酯比顺丁加酯化反应比顺式酸难。由反丁烯二酸合成的聚酯比顺丁烯二酸合成的聚酯更具有烯二酸合成的聚酯更具有线型线型特征,软化点高,结晶性好,特征,软化点高,结晶性好,耐磨蚀性也
9、强。耐磨蚀性也强。HOOCCHHCCOOH分子量:116.072022-3-23不饱和聚酯涂料16 、饱和二元酸饱和二元酸 饱和二元酸有芳香族二元酸和脂肪族二元酸两大类,常用者有以下几种:邻苯二甲酸邻苯二甲酸 其化学分子式:COOHCOOH分子量:166.13 白色或无色半透明针状或片状结晶。相对密度1.593,熔点191。邻苯二甲酸上的两个羧基都可以酯化。由于两个羧基处于邻位,故很容易脱水制成酸酐,实际使用的均为酸酐。 2022-3-23不饱和聚酯涂料17邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酐可简称为苯二甲酸酐或苯酐。化学分子式: CC分子量:148.11OOO间苯二甲酸间苯二甲酸 化学分子式
10、: COOHCOOH分子量:166.13 间苯二甲酸为结晶状粉来末,易溶于乙醇,相对密度1.507,熔点345348。它没有邻苯二甲酸容易酯化,以它制得的树脂性能好,机械强度和耐水性较高。2022-3-23加入饱和二元酸的主要作用是有效地调节聚酯分子链中双键的间距,此外还可以改善与苯乙烯的相容性。控制反应活性、降低树脂交换密度的作用,也能影响树脂的强度、硬度和耐化学腐蚀性。不饱和聚酯涂料182022-3-23 、多元醇多元醇 主要是二元醇,常用丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇等不饱和聚酯涂料19乙二醇乙二醇 化学分子式:HO CH2 CH2OH OHOHCH2CH CH2分子量:76.09丙二醇丙
11、二醇2022-3-233.1 合成方法将顺丁烯二酸酐投入带有分馏柱的四口烧瓶,通保护气体升温至80-100摄氏度滴加水,反应放热,控制水解温度低于140摄氏度,充分水解生成顺丁烯二酸;然后加入,在120140摄氏度下与顺丁烯二酸加成反应11.5 h,生成双环戊二烯顺丁烯二酸半酯;然后投入多元醇、苯酐、阻聚剂,升温至150摄氏度保温1 h,保温结束后升温至180190摄氏度加甲苯回流控温脱水酯化,控制分馏柱温度105摄氏度以减少低沸点二元醇的损失,酯化后冷却至100摄氏度,加入阻聚剂和苯乙烯,分散均匀得到浅黄透明的双环戊二烯型不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯涂料202022-3-23不饱和聚酯涂料21
12、顺丁烯二酸酐水解生成顺丁烯二酸双环戊二烯顺丁烯二酸半酯带有分馏柱的四口烧瓶带有分馏柱的四口烧瓶双环戊二烯和抗氧剂双环戊二烯和抗氧剂控制分馏柱温度105摄氏度冷却,加入阻聚剂和苯乙烯双环戊二烯型不饱和聚酯树脂多元醇、苯酐、阻聚剂多元醇、苯酐、阻聚剂升温升温至至150150摄氏度摄氏度保温保温1 h1 h加甲苯回流控温脱水酯化加甲苯回流控温脱水酯化2022-3-233.2 PE的应用不饱和聚不饱和聚醋涂料醋涂料具有光泽高和装饰性好等特点具有光泽高和装饰性好等特点。可用。可用来涂饰来涂饰木器、金属、砖石和水泥制品木器、金属、砖石和水泥制品等等。同时同时, ,在饰面制作中还融进了我在饰面制作中还融进了
13、我国传统民族工艺国传统民族工艺, ,如铜皮画、景泰兰、贝雕画、迪卡墙画等如铜皮画、景泰兰、贝雕画、迪卡墙画等, ,使家具表面呈现出千姿百态。下面图示为聚醋家具饰面工艺过程使家具表面呈现出千姿百态。下面图示为聚醋家具饰面工艺过程。不饱和聚酯涂料22家具底漆。高档面涂(钢琴、珠宝盒)适用于房屋装修使用(喷涂)2022-3-233.2 PE的应用不饱和聚酯涂料232022-3-23不饱和聚酯涂料242022-3-234. PE的阻聚空气中氧气在聚合反应中起阻聚作用,使游离自由基失去活性,降低反应速度,造成漆膜总是下层先固化,而表面由于接触氧引起漆膜表面发黏不干,在打磨时易黏砂而影响下一工序的施工。不
14、饱和聚酯涂料252022-3-23解决方法石蜡覆盖法薄膜遮盖法添加醋酸丁酸纤维素4.1 阻聚的解决方案不饱和聚酯涂料262022-3-23预先在涂料中加入少量适宜熔点的预先在涂料中加入少量适宜熔点的石蜡石蜡,涂装后,涂装后蜡会在涂层表面形成蜡层,用以隔绝空气。含有石蜡蜡会在涂层表面形成蜡层,用以隔绝空气。含有石蜡的漆膜表面无光泽,因此需通过砂磨将蜡层除去,然的漆膜表面无光泽,因此需通过砂磨将蜡层除去,然后进行抛光,后进行抛光,才能才能使使镜面镜面光泽,目前大多数乐器和高光泽,目前大多数乐器和高档家具都采用此方法档家具都采用此方法。另外另外气气干性官能团干性官能团的引入,它的引入,它的吸氧性能使
15、聚酯在空气存在的条件下聚合固化。的吸氧性能使聚酯在空气存在的条件下聚合固化。不饱和聚酯涂料272022-3-23气气干不饱和干不饱和树脂树脂烯丙基醚 , 烯丁基醚 ,可作适用于结合到聚酯树脂中去的氧活性基团。这二种类树脂称为气干不饱和聚醋, 与石蜡的方法相比,气干基团结合到聚醋中可产生较好的有较高光泽的面漆。不饱和聚酯涂料28烯丙基醚烯丙基醚 烯烯丁丁基醚基醚2022-3-23不饱和聚酯涂料295. PE的常见缺陷及对策5.1 针孔针孔5.2 打磨性差打磨性差 5.3 桔皮(起皱、刷痕、粗糙)桔皮(起皱、刷痕、粗糙) 5.4 缩孔缩孔2022-3-23产生原因产生原因 :A.A.涂料涂料施工黏
16、度过高施工黏度过高 ;B.B.所所用蜡的熔点太用蜡的熔点太高或添加高或添加量太多,蜡迅速量太多,蜡迅速上浮上浮结皮,结皮,阻止气泡溢出阻止气泡溢出 ;C.C.胶胶凝时间过快凝时间过快 ;D.D.环境环境湿度过高或喷涂设备湿度过高或喷涂设备油水分离器失灵。油水分离器失灵。1.1.调整调整涂料至合适的施工黏涂料至合适的施工黏度,通常喷涂度,通常喷涂黏度为黏度为25-30 25-30 s s ;淋涂黏度为淋涂黏度为60 60 -70 -70 s s ;2.2.调整调整蜡的熔点和添加量蜡的熔点和添加量 ;3.3.调整调整固化剂和促进剂的加固化剂和促进剂的加入入量延长量延长凝胶时间,凝胶时间,4.4.施工施工环境湿度不超过环境湿度不超过75%75%,喷涂空气需经过油水分离器除喷涂空气需经过油水分离器除油、除水。油、除水。不饱和聚酯涂料305.1 针孔针孔措施2022-3-23原因 固化温度固化温度低或固化时低或固化时间短,固化不完全间短,固化不完全 ; 施工环境温度过高或相施工环境温度过高或相对湿度太高,蜡不上浮,对湿度太高,蜡不上浮,起不到避氧作用起不到避氧作用 ; 蜡的熔点低或添加量过蜡的熔点低或添加量过少。少。措施 工件涂装后,常温(工
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