天然药物化学-生物碱-20101026完美修正版

1、第九章生物碱【单项选择题】具有碱性C.E.N原子多在环内分子中多有1 .生物碱不具有的特点是（C）A.分子中含N原子B.苯环D.显著而特殊的生物活性2 .生物碱碱性最强的是（D）季俊生物碱A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱C.仲胺生物碱D.E.酰胺生物碱3 .生物碱酸水提取液处理常用的方法是（B）A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附4 .碱性不同生物碱混合物的分离可选用（C）A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分储法5 .生物碱沉淀反应的条件是（A）A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇水

2、溶液6 .下列生物碱碱性最强的是（A）A.蔗若碱B.东蔗若碱C.山蔗若碱D.N-去甲基蔗若碱E.樟柳碱7 .溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（D）A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯8 .游离麻黄碱所具有的性质是（B）A.黄色B.挥发性C.与雷氏镂盐沉淀D.发泡性E.溶血E）C.在氯仿中溶解性9 .从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同度不同D.在苯中溶解度不同E.在乙醴中溶解度不同O苦参碱氧化苦参碱E.10 .可分离季俊碱的生物碱沉淀试剂是（D）A.碘化汞钾B.碘化钠钾C.硅鸨酸D.雷氏俊盐碘-碘化钾11 .可外消旋化成阿托品的是（B）A.

3、樟柳碱B.蔗若碱C.东蔗若碱D.山蔗若碱E.去甲蔗若碱12 .生物碱的含义哪项是错误的（C）A.自然界一类含氮有机物B.多具有杂环结构C.都显示碱性D.大多与酸成盐E.多具有生物活性13 .若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（B）A.水B.乙醇C.氯仿D.石油醛E,乙醛14 .常用生物碱薄层层析显色剂（C）A.硅鸨酸B.碘化铀钾C.改良碘化钠钾D.碘-碘化钾E.雷氏钱盐15 .在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（B）A.强碱性生物碱B.弱碱性生物碱C.季胺碱D.酸碱两性生物碱E.生物碱昔16 .在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水

4、溶性生物碱宜用（D）A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取D.正丁醇直接从碱水提取17 .以pH弟度法分离生物碱，其分离条件确定通过（A）A.多层缓冲纸色谱B.甲酰胺为固定相纸色谱C.聚酰胺薄层色谱D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱18 .生物碱沉淀反应宜在（A）中进行A、酸性水溶液B、95%乙醇溶液C、氯仿D、碱性水溶液E、中性F、有机溶剂20 .由C、,H、N三种元枣组成的小分子生物射多数为（D?A、气态B、液态C、固态D、结晶性固态21 .生物碱在自然界分布最多的是：（C）A、单子叶植物B、裸子植物C、双子叶植物D、菌22 .生物碱盐类对水的溶解度因成盐的不同而有

5、差异，一般来说其水溶性（B）A、无机酸盐和有机酸盐差不多B、无机酸盐大于有机酸盐C、无机酸盐小于有机酸盐D、不一定23 .构成生物碱的前提物质大多是：（B）A、碱性氨基酸B、a-氨基酸C、3-氨基酸D、多肽24 .雷氏复盐沉淀法多用于分离（C）A、叔胺生物碱B、酚性生物碱C、季胺生物碱D、酰胺生物碱【多项选择题（多选、少选、错选均不得分）】1 .属于强极性化合物的是（CD）A.油脂B.叶绿素C.季俊生物碱E.挥发油2 .可作生物碱沉淀试剂的是（ABC）A.碘化铀钾B.雷氏俊盐C.硅鸨酸铝酸钠D.醋酸铅E.3 .对生物碱进行分离时，可利用（A.碱性差异B.溶解性差异E.分子大小差异4 .提取生物

6、碱常用的提取方法有（A.醇提取丙酮沉淀法C.亲脂性有机溶剂提取法取酸沉淀法5 .亲水性生物碱通常指（CD）A.两性生物碱B.C.季俊生物碱D.生物碱ABCD）C.特殊官能团差异D.极性差异BCD）B.酸水提取法D.醇类溶剂提取法E.碱提游离生物碱具有N-O配位键的生物碱E.仲胺6 .用溶剂法提取生物碱常采用的方法为（ADE）A.萃取法B.水蒸气蒸储法C.分保法漉法D.浸渍法7 .用乙醇提取生物碱可提出（ABCDE）A.游离生物碱B.生物碱无机酸盐C.生物碱有机酸盐D.季镂型生物碱E.两性生物碱8 .溶剂法分离水溶性生物碱时，常用的溶剂有（BC）A.丙酮B.正丁醇C.异戊醇D.乙醇E.乙醇9 .

7、用酸水提取生物碱时，可用（CD）A.煎煮法B.回流法C.渗漉法D.浸渍法E.连续回流法10.生物碱的沉淀反应（ABD）A.一般在稀酸水溶液中进行B.可应用于生物碱的分离纯C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱D.有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂必处理酸水提取液11.用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时，一般（BD）A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材脱脂E.可不C.先用石油醛D.用氯仿、苯等溶剂提取E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取12.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（ACD）A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C.氮原子

8、处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强E.氮原子附近取代基团不利于其共轲酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强【填空题】1 .生物碱的碱性由来是氮原子中孤对电子，其碱性强弱以pKa表示,其值越大，碱性越强。2 .生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如羟基、双键等,使生物碱碱性减弱,如山蔗苦碱的碱性弱于于葭苦碱。3 .从碱水中分离季俊碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用沉淀法雷氏镂盐沉淀分离。4 .用pH梯度萃取法分离生物碱，是将总碱（混合生物碱）溶于有机溶剂中（如氯仿），用不同pH的缓冲液（酸液）进行萃取，缓冲?的pH值由高到低，所得生物碱的碱性则由

9、,到旦。5 .亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将亲脂性生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将强碱性生物碱留在原料中。6 .生物碱在植物体内往往与酸成分结合成（盐）的状态存在。7 .小莱碱呈黄色，而四氢小莱碱无色，其原因是（D环氢化程度不同）。8 .弱碱性生物碱在植物体内以（非稳定盐）的状态存在,提取时只需用（水或有机酸）湿润后即可提取。9 .在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是（碘化钿钾）。11 .总生物碱的提取方法大致有以下三类：碱性差异、溶解度、色谱法。12 .生物碱的沉淀试剂按其种类有（碘化铀钾）、（碘-碘化钾试剂）、（

10、碘化汞钾试剂）、（硅鸨酸试剂）。13 .用硅胶吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，用方法：在洗脱体系中加二乙胺钝化硅胶。【判断题】1 .在有机溶剂中，一般氯仿对游离生物碱的溶解度较大。（对）2 .生物碱的碱性是由氮原子的数目决定的，氮原子数目越多，碱性越强。（错）3 .含氮原子的杂环化合物都是生物碱。（错）4 .生物碱与碘化州钾多生成红棕色沉淀。（对）5 .生物碱盐都容易溶于水。（错）6 .多数生物碱在植物体内以游离形式存在。（错）7 .一般生物碱的旋光性都是左旋的。（错）【分析比较题，并简要说明理由】1 .比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强一弱程度：>&g

11、t;/SCOOCH3NICH3A答：碱性的强一弱程度：COOCH3Miu人CH30BA>C>CB。理由：A是叔胺碱,氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于CoB中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与默基的7-电子形成p-兀共轲，碱性最弱。2 .下列生物碱碱性强弱顺序：>>ABC答：碱性的强一弱程度:理由：C是季俊碱，碱性最强,B中氮原子是SP3杂化，碱性次之，A中的氮原子是SP2杂化，碱性弱于B、C。3 .下列化合物碱性强一弱顺序：>>CH3答：碱性强一弱顺序：旦互。理由：B分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性

12、较C弱。A中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与默基的兀-电子形成p-兀共轲，碱性最弱。4 .比较下列生物碱的碱性强弱顺序：>>A答：碱性强弱顺序:B>A>C。理由：B是仲胺碱，氮原子是SP3杂化，A是芳杂胺类生物碱，氮原子是SP2杂化，所以B碱性强于A;C是酰胺碱，由于p-兀共轲的作用，氮原子电子云密度平均化，碱性弱于A、Bo答：碱性强弱顺序：B>A>C。理由：B中生物碱的盐（共轲酸）中的H与生物碱结构中O形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于A。而C为酰胺型生物碱，碱性最弱。6.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:答：碱性强弱顺序：A>Bq理由：A

13、为醇式小莱碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季俊碱，碱性较强；B为sp3杂化。NHCOCH.,'-'''I:''I''7 .比较下列生物碱的碱性强弱顺序：>>>OHOCH3OCH3ABCD答：碱性强弱顺序：D>C>A>Bq理由：因为C是仲胺，氮原子是sp3杂化，A是亚胺，是sp2杂化；SP3>SP2>SP;B为酰胺结构；D醇式小莱碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季钱碱，碱性较强。8 .比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A<B,小基吸电效应p374CH3HH_C_N.xCH

14、3HO一CH人CH3H-C-NfHCH3HCOH个9 .比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A<B,酰胺型p376p37410 比较下列生物碱的碱性强弱顺序：B>C>A,季胺大于脂肪胺.甲基供电10.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:A>B,醋酸基电负性大于羟基AB11.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:A<B,烯键吸电作用12.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:A<BBN在稠环桥头，碱性弱N在桥头，但不在稠环桥头碱性较强13.比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A>B>C14.比较下列生物碱的碱性强弱顺序：B>C>A【结构母核题，指出化合物的结构类型】（苯

15、乙基四氢异唯琳类）NHCOCH（那朵里西丁类）（唯诺里西丁类）（单呷珠类生物碱，A类）（双四氢异唯琳类）（托品类）（单口引珠相（原小集碱类）（二菇生物碱类）（单呷珠类生物碱，A类）（双呷珠类生物碱，C、B类）【名词解释】1 .生物碱。答：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。2 .两性生物碱。答：分子中有酚羟基和竣基等酸性基团的生物碱。3 .生物碱雷氏镂盐【问答题】1 .简述影响生物碱碱性的因素。答：氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤立电子对处于杂化轨道中，碱性随杂化度升高而增强，即SP3>SP2>SP。诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密

16、度受到分子中供电基团（如烷基等）和吸电基团（如芳环/酰基/醴氧/双键/羟基）诱导效应的影响。供电基团使电荷密度增多，碱性变强；吸电基团降低电荷密度，碱性变弱。诱导-场效应：生物碱分子中如同时又2各氮原子，第一个氮原子质子化后，产生一个强的吸电基团-+NHR2,它对第二个氮原子产生两种碱性降低的效应：诱导效应和场效应.共腕效应：生物碱分子氮原子的孤对电子成p-冗共腕体系时,其碱性降低.空间效应分子内氢键的形成：增强碱性.2.小篥碱有哪几种互变异构体，产生的原因是什么？p361-362【提取分离题】1 .某植物药含有下列季俊碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质,试设计提取分离三种生物碱的试验

17、流程。答:总生物碱酸水（2%HzSO4、2%酒石酸等）溶解、滤过酸水滤液有机溶剂萃取（CHC13、苯等）有机溶剂层（脂溶性杂质）酸水层氨水调pH910有机溶剂萃取有机溶剂层碱水层1%2%NaOH萃取pH>12正丁醇萃取或雷氏镂盐沉淀碱水层NH4C1/CHC13CHC13层（酚性叔胺碱）有机溶剂层（叔胺碱）正丁醇层（季镂碱）水层（水溶性杂）2 .某豆科植物的种子，经过石油醴充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、GD四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上,以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。试回答下列问题：（1）ABCD分别属于哪一类成分？（

18、2）比较A、B的pKa大小顺刖沿答:A弱碱：B中强碱：C酚性生物碱：D酸性成分。（2）pKa:B>_竺3 .某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质,（1）写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。（2）试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。H3COABH3COOCH3OCH3C答：（1）检识生物碱的试剂组成、现象:供试液+碘化钠钾试剂一桔红J供试液+碘化汞钾试剂一白色J供试液+硅鸨酸试剂一白色J注意事项：生物碱的沉淀反应介质是在酸性条件下进行，因为在中性、碱性下生物碱沉淀试剂本身就析出沉淀。以酸水提取生物碱，常混有多肽,蛋白质，糅质等杂质，也与沉淀试剂产生沉淀，应排除

19、其干扰。（2）提取与分离三种生物碱的实验流程如下:总生物碱酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过CHCl3层（脂溶性杂质）酸水滤液|CHCl3萃取（或苯等萃取）酸水层氨水调pH910CHCl3萃取CHCl3层碱水层正丁醇萃取2%NaOH萃取碱水层NH4Cl/CHCl3CHCl3层(C)正丁醇层（B）水层（水溶性杂质）CHCl3层(A)4 .某药材的乙醇提取浓缩物中含有小莱碱、四氢巴马汀、小莱胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。小巢碱33四氢巴马汀小槃胺答：总生物碱酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过酸水滤液CHC13层（脂溶性杂质）CHC13萃

20、取（或苯等萃取）酸水层氨水调pH910CHC13萃取CHC13层I2%NaOH萃取JI碱水层CHC13层,NH4C1/CHC13（四氢巴马）碱水层正丁醇萃取正丁醇层水层（小巢碱）（水溶性杂质）CHC13层（小槃胺）5 .从黄连中提取小莱碱的实验流程如下，根据流程回答下列问题。黄连粗粉0.5%H2SO4溶液浸渍24h,超声处理30min,滤过JI滤液药渣静置过夜，滤过1r上清液盐酸调pH2,加6%食盐,静置，滤过II滤液沉淀水洗至pH4甩干,60c80干燥'盐酸黄连素指出划线部分操作的目的是什么？用0.5%H2SO提取；答：是因为硫酸小莱碱的水溶性（1：30）较大，所以用硫酸水提取。超声

21、处理30min;答：在于超声波的作用，使生物碱提取更完全。盐酸调pH2;答：因为盐酸小莱碱的水中溶解度（1：500）较小，容易析出沉淀。加6%食盐;答：通过盐析，使小莱碱更容易快速析出沉淀。6.根据流程回答问题OH一叶萩碱一叶萩碱0.3%H2SO4充分湿润，放置30min后装渗漉筒，Z续用0.3%的H2SO4水，渗漉药渣（弃）酸水渗漉液通过强酸性阳离子交换柱，以4-5m/min的流速进行交换，待酸水液全部交换完毕后，将树脂倾入烧杯中，纯化水冲至澄明，抽滤，室温风干。流出液风干后的树脂NH4OH碱化，闷置20min后，挥发散多余的NH3,置沙氏提取器中，用（30-60C）石油醴回流洗脱至碘化砌钾试剂呈阴性。石油酸（一叶萩碱）树脂（回收）（1）写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理答：交换原理:R-SO3-H+BH+->R-SO3-BH+H+碱化原理：R-SO3-BH+NH40H>R-SO3-NH4+B+H2。（2）酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何？答：开始渗漉时pH45,继续渗漉有生物碱交换在树脂上，树脂柱流出液pH12,当树脂交换饱和时，流出液pH45。（3）划线部分的目的：答：纯化水冲至澄明，抽滤，室温风干：如果树脂较湿，提取时石油醒不易穿透树脂表面的水化膜，影响提取效果。洗脱至碘化钠钾试