电镀废水处理

1、电镀废水的综合治理电镀废水的综合治理目录目录1.1.电镀行业介绍电镀行业介绍2.2.电镀废水处理工艺电镀废水处理工艺3.3.电镀生产工艺及排放废水情况简述电镀生产工艺及排放废水情况简述4.4.设计水质设计水质5.5.工艺流程工艺流程6.6.工艺流程原理简述工艺流程原理简述7.7.电镀废水处理循环回用工艺电镀废水处理循环回用工艺8.8.设计净化水质设计净化水质电镀行业介绍电镀行业介绍 电镀行业是国民经济中不可缺少的环节，涉及国防、电镀行业是国民经济中不可缺少的环节，涉及国防、工业、生活领域。从大类上分为机件金属电镀、塑工业、生活领域。从大类上分为机件金属电镀、塑料电镀，达到工件防腐、美观、延长寿

2、命、外料电镀，达到工件防腐、美观、延长寿命、外表装表装饰效果等。饰效果等。电镀产生的废水毒性大，对土壤，动植物生长均产电镀产生的废水毒性大，对土壤，动植物生长均产生危害。因此必须严格处理废水达标排放，缺水地生危害。因此必须严格处理废水达标排放，缺水地区推行废水处理达标循环利用，从技术生产上讲，区推行废水处理达标循环利用，从技术生产上讲，由于电镀生产过程和废水处理过程须投加一定量的由于电镀生产过程和废水处理过程须投加一定量的多种化学品。电镀废水处理后达到循环回用，回用多种化学品。电镀废水处理后达到循环回用，回用水必须经脱盐后才能回用于生产线用水，对环境含水必须经脱盐后才能回用于生产线用水，对环境

3、含盐总量不会削减，树脂交换、反渗透工艺的浓缩盐总量不会削减，树脂交换、反渗透工艺的浓缩液液仍返回地面。仍返回地面。电镀废水处理工艺电镀废水处理工艺 废水处理工艺设计是根据废水性质、组分及企业的情况和废水处理工艺设计是根据废水性质、组分及企业的情况和处理后排放水质参数的要求，经综合技术经济比较后确定处理后排放水质参数的要求，经综合技术经济比较后确定的。的。 电镀废水处理工艺很多：电镀废水处理工艺很多：2020世纪世纪7070年代流行树脂交换，年代流行树脂交换，8080年代电解法、化学法年代电解法、化学法+ +气浮等。气浮等。 主要介绍以下几种方法主要介绍以下几种方法 电解法：能耗高，电耗和铁耗均

4、高，对高浓度含铬废水产电解法：能耗高，电耗和铁耗均高，对高浓度含铬废水产生污泥量太多，不适应，同时对含氰废水处理不理想，所生污泥量太多，不适应，同时对含氰废水处理不理想，所以含氰废水还要用化学法。以含氰废水还要用化学法。 化学药剂化学药剂+ +气浮法：采用化学药品氧化还原中和，用气浮气浮法：采用化学药品氧化还原中和，用气浮上浮方法进行泥水分离，因电镀污泥比重大，并且废水中上浮方法进行泥水分离，因电镀污泥比重大，并且废水中含有多种有机添加剂，实际使用时气浮分离不彻底，并且含有多种有机添加剂，实际使用时气浮分离不彻底，并且运行管理不便，到运行管理不便，到9090年代末，气浮法应用越来越少。年代末，

5、气浮法应用越来越少。电镀废水处理工艺电镀废水处理工艺 化学药剂化学药剂+ +沉淀：该方法是最早应用的方法，经过沉淀：该方法是最早应用的方法，经过3030多年多年不同处理工艺实际使用比较后。目前又回到了最早，也是不同处理工艺实际使用比较后。目前又回到了最早，也是最有效的处理工艺上来，国外在电镀处理上也大多采用该最有效的处理工艺上来，国外在电镀处理上也大多采用该方法，但实际固液分离运行时间长后，沉淀池会有污泥翻方法，但实际固液分离运行时间长后，沉淀池会有污泥翻上来，出水难以保证稳定达标。上来，出水难以保证稳定达标。 近年开发的生物处理工艺：小水量单一镀种运行效果高，近年开发的生物处理工艺：小水量单

6、一镀种运行效果高，许多大工程使用很不稳定，因水质水量难以恒定，微生物许多大工程使用很不稳定，因水质水量难以恒定，微生物对水温，品种，重金属离子的浓度，对水温，品种，重金属离子的浓度，PHPH值的变化难稳定适值的变化难稳定适应，出现瞬间大批微生物死亡，出现环境污染事故，而且应，出现瞬间大批微生物死亡，出现环境污染事故，而且培菌不易。培菌不易。 本工艺是针对不同性质的废水加入不同的药品进行氧化还本工艺是针对不同性质的废水加入不同的药品进行氧化还原中和后，采用直接压滤分离方法分离污泥，投资省、运原中和后，采用直接压滤分离方法分离污泥，投资省、运行操作管理方便，稳定可靠、能耗低。行操作管理方便，稳定可

7、靠、能耗低。电镀废水处理工艺电镀废水处理工艺 当前许多缺水地区要求电镀废水循环回用。在当前许多缺水地区要求电镀废水循环回用。在GB8978GB897819961996一级排放预处理的水质基础上深度净化，主要回用水一级排放预处理的水质基础上深度净化，主要回用水含盐量大，占含盐量大，占20%-23%20%-23%，必须进行脱盐处理，采用粗滤，必须进行脱盐处理，采用粗滤精滤精滤超滤超滤反渗透工艺，可达饮用水水质标准，这对水反渗透工艺，可达饮用水水质标准，这对水资源重复利用有一定意义，但铬盐等浓缩液污染物占资源重复利用有一定意义，但铬盐等浓缩液污染物占20%-20%-23%-23%仍返还环境中。仍返还

8、环境中。 根据我厂多年来工程经验，对这种高浓度废水直接采用压根据我厂多年来工程经验，对这种高浓度废水直接采用压滤方法一步到位，可减少沉淀池投资，又可保证不同浓度滤方法一步到位，可减少沉淀池投资，又可保证不同浓度废水处理稳定达标。当进水污泥量少时，压滤出水量还是废水处理稳定达标。当进水污泥量少时，压滤出水量还是很大的，并且该方法在多项废水处理工程中应用，经二年很大的，并且该方法在多项废水处理工程中应用，经二年多运行，用户反映较好。采用直接压滤可节省投资多运行，用户反映较好。采用直接压滤可节省投资10%10%以以上，占地面积减少上，占地面积减少20%20%。电镀生产工艺及排放废水情况简述电镀生产工

9、艺及排放废水情况简述 大多数电镀厂系综合性多镀种作业，涉及大多数电镀厂系综合性多镀种作业，涉及铬、镍、锌、铜铬、镍、锌、铜等多镀种，从被镀件种类可分为金属镀件和塑料镀件，含等多镀种，从被镀件种类可分为金属镀件和塑料镀件，含氰电镀工艺落后虽然大部分淘汰，但亦有不少电镀厂仍在氰电镀工艺落后虽然大部分淘汰，但亦有不少电镀厂仍在沿用。沿用。 一般电镀厂的一般电镀厂的生产工艺生产工艺如下：电镀生产工艺主要为机械抛如下：电镀生产工艺主要为机械抛光（磨光或滚光）光（磨光或滚光）除油除油酸浸蚀酸浸蚀电镀电镀烘干烘干合格产合格产品入库品入库 不合格产品退镀不合格产品退镀电镀生产工艺及排放废水情况简述电镀生产工艺

10、及排放废水情况简述 1 1、镀件预处理机械抛光（磨光或滚光）、镀件预处理机械抛光（磨光或滚光） 主要是借助于特制机械利用机械中的磨光轮或带（或是磨主要是借助于特制机械利用机械中的磨光轮或带（或是磨料去除某些镀件采用滚筒加磨料去锈）去掉被镀件上的毛料去除某些镀件采用滚筒加磨料去锈）去掉被镀件上的毛刺、划痕、焊瘤、砂眼等，以提高被镀件的平整度提高镀刺、划痕、焊瘤、砂眼等，以提高被镀件的平整度提高镀件质量。此段工序件质量。此段工序无废水无废水排放。排放。 2 2、除油、除油 金属制品的镀件，由于经过各种加工和处理，不可避免的金属制品的镀件，由于经过各种加工和处理，不可避免的会粘附一层油污，为保证镀层

11、与基体的牢固结合，必须清会粘附一层油污，为保证镀层与基体的牢固结合，必须清除被镀件表面上的油污。除油工艺有很多种，主要采用有除被镀件表面上的油污。除油工艺有很多种，主要采用有机溶剂除油，其工艺如下：机溶剂除油，其工艺如下： 抛光后零件抛光后零件清水洗清水洗有机溶剂除油槽有机溶剂除油槽清水槽清水槽清水冲清水冲洗洗 该段工序中废水主要来源于清水冲洗过程，该段工序中废水主要来源于清水冲洗过程，水质水质PHPH值在值在8.5108.510之间。之间。电镀生产工艺及排放废水情况简述电镀生产工艺及排放废水情况简述 3 3、浸蚀、浸蚀 除油后的零件，表面上往往有很多的除油后的零件，表面上往往有很多的锈和比较

12、厚的氧化膜锈和比较厚的氧化膜，为了获得光亮的镀层，使镀层与基体更好的结合，就必须为了获得光亮的镀层，使镀层与基体更好的结合，就必须将零件上的锈和氧化膜去除掉，经过酸浸泡后还可以活化将零件上的锈和氧化膜去除掉，经过酸浸泡后还可以活化零件表面。其工艺如下：零件表面。其工艺如下： 除油后零件除油后零件酸水槽酸水槽回收槽回收槽清水槽清水槽清水冲洗清水冲洗 该工段废水主要来源于清水冲洗过程，废水中含有大量的该工段废水主要来源于清水冲洗过程，废水中含有大量的铁离子，铁离子，PHPH值在值在2525之间之间。 4 4、电镀生产过程及各镀种的水质、电镀生产过程及各镀种的水质 其生产工艺一般为：浸蚀处理后零件其

13、生产工艺一般为：浸蚀处理后零件电镀槽电镀槽回收槽回收槽清水槽清水槽清水冲洗。清水冲洗。 该工段废水主要来源于清水冲洗过程，废水中含有相应的该工段废水主要来源于清水冲洗过程，废水中含有相应的金属离子或氰化物金属离子或氰化物，在氰化镀铜冲洗水中含有氰，在氰化镀铜冲洗水中含有氰化物和铜化物和铜离子离子；镀铬冲洗水中含有；镀铬冲洗水中含有六价铬六价铬；镀镍冲洗水中含有；镀镍冲洗水中含有镍离镍离子子等。冲洗水中根据镀种的不同出水进行分流处理，如含等。冲洗水中根据镀种的不同出水进行分流处理，如含氰废水分流后经过二级破氰、调氰废水分流后经过二级破氰、调PHPH值，固液分离后可达标值，固液分离后可达标排放；含

14、铬废水分流后经过还原反应，再经过中和、固液排放；含铬废水分流后经过还原反应，再经过中和、固液分离后可达标排放。分离后可达标排放。电镀生产工艺及排放废水情况简述电镀生产工艺及排放废水情况简述 5 5、烘干入库、烘干入库 该工序主要是借助于机械和自然能、热能将电镀冲洗后的该工序主要是借助于机械和自然能、热能将电镀冲洗后的零件表面的水分烘干，以免生锈和氧化膜的破坏。该段工零件表面的水分烘干，以免生锈和氧化膜的破坏。该段工序序无废水无废水排放。排放。 6 6、退镀、退镀 退镀工艺有化学浸渍和阳极电解两种方法，其工艺为：退镀工艺有化学浸渍和阳极电解两种方法，其工艺为： 不合格镀件不合格镀件退镀槽退镀槽回

15、收槽回收槽清水槽清水槽清水冲洗。清水冲洗。 该工段废水该工段废水PHPH为为2626之间，废水主要来源于退镀后的漂洗之间，废水主要来源于退镀后的漂洗水。退镀漂洗水可以进入各自废水池进行处理，但不可直水。退镀漂洗水可以进入各自废水池进行处理，但不可直接进入废水混合处理池，应先单独预处理后排入到相应的接进入废水混合处理池，应先单独预处理后排入到相应的废水处理支流。废水处理支流。设计水质设计水质 各电镀厂的生产工艺，生产规模差别很大，镀种，各电镀厂的生产工艺，生产规模差别很大，镀种，废水浓度均不一致，甚至废水浓度均不一致，甚至610610倍，处理工艺大致倍，处理工艺大致可把可把含铬废水和酸洗废水混合

16、后单独处理含铬废水和酸洗废水混合后单独处理；把；把含含氰废水和除油废水混合后单独处理氰废水和除油废水混合后单独处理；其它镀种废其它镀种废水混合后单独处理水混合后单独处理。废水水质浓度与处理成本成。废水水质浓度与处理成本成正比，废水浓度与采用的生产工艺相关，排放标正比，废水浓度与采用的生产工艺相关，排放标准与该地的环境容量由当地环境部门确定排放标准与该地的环境容量由当地环境部门确定排放标准，一般分为达标排放准，一般分为达标排放GB89781996GB89781996一级和回用一级和回用水质标准。水质标准。工艺流程工艺流程 1 1、含氰废水含氰废水格栅格栅调节池调节池废水泵废水泵电磁流量电磁流量计

17、计二级氧化反应池二级氧化反应池混合废水池混合废水池 2 2、 含铬废水含铬废水格栅格栅调节池调节池水泵水泵电磁流量电磁流量计计还原反应池还原反应池混合废水池混合废水池 3 3、混合废水混合废水格栅格栅混合废水池混合废水池水泵水泵电磁流电磁流量计量计中和反应池中和反应池 压滤泵压滤泵压滤机压滤机砂滤池砂滤池PHPH调节池调节池标准化排放口标准化排放口 干污泥经无害集中处置干污泥经无害集中处置工艺流程原理简述工艺流程原理简述1 1、含氰废水预处理：含氰废水预处理：含氰废水经格栅后，进入含氰废水调节池，经转子流量计后泵入二级含氰废水经格栅后，进入含氰废水调节池，经转子流量计后泵入二级氧化反应池，该池

18、内安装有氧化反应池，该池内安装有PHPH自动控制仪、自动控制仪、ORPORP自动监控仪和搅拌机，自动监控仪和搅拌机，加药时可通过加药时可通过PHPH计和计和ORPORP仪反馈的信号而控制加药量，一级氧化反应仪反馈的信号而控制加药量，一级氧化反应是是氰化物在碱性条件下被氯氧化为氰酸盐氰化物在碱性条件下被氯氧化为氰酸盐的过程，其反应式分如下两的过程，其反应式分如下两种步骤：种步骤：CNCN+ClO+ClO+H+H2 2O=CNCl+2OHO=CNCl+2OH ( (一一) )CNCl+2OHCNCl+2OH=CNO=CNO+Cl+Cl+H+H2 2O O （二）（二）在一级反应过程中，（一）式反应

19、很快，但（二）式反应中在一级反应过程中，（一）式反应很快，但（二）式反应中PHPH值小于值小于8.58.5时，反应速度慢，而且释放出时，反应速度慢，而且释放出剧毒物剧毒物CNClCNCl的危险，因此在第一级的危险，因此在第一级反应过程中污水的反应过程中污水的PHPH值要控制到值要控制到1111。第二级氧化反应是将第一级反应生成的氰酸盐进一步氧化成第二级氧化反应是将第一级反应生成的氰酸盐进一步氧化成N2N2和和CO2CO2，虽然一级反应生成的氰酸盐毒性很低，仅为氰的虽然一级反应生成的氰酸盐毒性很低，仅为氰的1%1%，但是，但是CNOCNO易水易水解成解成NH3NH3，对环境造成污染，其反应原理为

20、：，对环境造成污染，其反应原理为：2NaCNO+3HOCl2NaCNO+3HOCl2CO2CO2 2+N+N2 2+2NaCl+HCl+H+2NaCl+HCl+H2 2O O反应时，该池的反应时，该池的PHPH值应控制在值应控制在7.587.58之间，因之间，因PH8PH8时，反应速度慢；时，反应速度慢；当当PHPH太低时，氰酸根会水解成氨，并与次氯酸生成有毒的氯胺。太低时，氰酸根会水解成氨，并与次氯酸生成有毒的氯胺。经二次破氰预处理后，原来的络合物被打开，废水直排到混合废水池经二次破氰预处理后，原来的络合物被打开，废水直排到混合废水池后再与混合废水一并处理。后再与混合废水一并处理。工艺流程原

21、理简述工艺流程原理简述2 2、含铬废水预处理、含铬废水预处理：由于还原反应时，废水须调由于还原反应时，废水须调PHPH值至值至2323之间，因此将酸洗废水引进与含铬之间，因此将酸洗废水引进与含铬废水混合，可减少酸的用量，降低废水处理的运行费用，达到以废治废废水混合，可减少酸的用量，降低废水处理的运行费用，达到以废治废的目的。的目的。含铬废水经格栅处理后，进入含铬废水调节池，经转子流量计后泵入还含铬废水经格栅处理后，进入含铬废水调节池，经转子流量计后泵入还原原反应反应池，该池内安装有池，该池内安装有PHPH自动控制仪和自动控制仪和ORPORP仪及搅拌机，仪及搅拌机，PHPH计与计与ORPORP监

22、监控仪可自动控制还原反应池加药量。电镀废水中的控仪可自动控制还原反应池加药量。电镀废水中的六价铬主要以六价铬主要以CrOCrO4 42-2-和和CrCr2 2O O7 72-2-两种形式存在，随着废水两种形式存在，随着废水PHPH值的不同，两种形式之间存在着转换值的不同，两种形式之间存在着转换平衡：平衡：2CrO2CrO4 42 2+2H+2H+ +=Cr=Cr2 2O O7 72 2+H+H2 2O OCrCr2 2O O7 72 2+2OH+2OH- -=CrO=CrO4 42 2+H+H2 2O O由上式可以看出在由上式可以看出在酸性条件下，六价铬主要以酸性条件下，六价铬主要以 Cr C

23、r2 2O O7 72 2形式存在，在碱性形式存在，在碱性条件下则以条件下则以CrOCrO4 42 2形式存在形式存在。但是电镀含铬废水、漂洗废水一般。但是电镀含铬废水、漂洗废水一般PHPH都在都在5 5以上，多数以以上，多数以CrOCrO4 42 2存在，其还原时通常存在，其还原时通常PHPH最佳控制在最佳控制在2.532.53之间，其反之间，其反应原理（还原剂以应原理（还原剂以 Na2SO3 Na2SO3为例）为：为例）为：2H2H2 2CrOCrO4 4+3 Na+3 Na2 2SOSO3 3+3H+3H2 2SOSO4 4=Cr=Cr（SOSO4 4）3 3+3Na+3Na2 2SOS

24、O4 4+5H+5H2 2O O亚硫酸钠用量理论上为：亚硫酸钠用量理论上为：亚硫酸钠亚硫酸钠六价铬六价铬=41=41，加药时投料不宜过，加药时投料不宜过大，否则浪费药剂，也可能因生成大，否则浪费药剂，也可能因生成CrCr2 2（OHOH）2 2SOSO3 32+2+而沉淀不下来。而沉淀不下来。还原后的废水直排入混合废水池后再与混合废水一并处理。还原后的废水直排入混合废水池后再与混合废水一并处理。工艺流程原理简述工艺流程原理简述 3 3、混合废水处理混合废水处理： 混合废水为含铬预处理后废水、含氰废水预处理后废水、混合废水为含铬预处理后废水、含氰废水预处理后废水、镀镍、普通镀铜、除油等废水，该废

25、水混合后经格栅处理镀镍、普通镀铜、除油等废水，该废水混合后经格栅处理由防腐泵提升经转子流量计进入中和反应池，该池内安装由防腐泵提升经转子流量计进入中和反应池，该池内安装有有PHPH计及搅拌机，当向反应池投加计及搅拌机，当向反应池投加碱（碱（CaOCaO）时，各金属时，各金属在一定的在一定的PHPH值下生成相应的值下生成相应的氢氧化物沉淀物氢氧化物沉淀物。根据我们以。根据我们以往所积累的对电镀废水行业的处理经验，混合废水最佳沉往所积累的对电镀废水行业的处理经验，混合废水最佳沉淀的淀的PHPH值为值为9.59.5，反应后的出水进入中间水池，再经过经，反应后的出水进入中间水池，再经过经砂滤后，砂滤后

26、，出水的出水的PHPH还是偏碱性还是偏碱性，因此再经，因此再经PHPH调节池调节池加酸调加酸调节节后可达标排放。压滤后的污泥外运集中深埋或制砖或回后可达标排放。压滤后的污泥外运集中深埋或制砖或回收金属离子或经其它无害化处理。收金属离子或经其它无害化处理。电镀废水处理循环回用工艺电镀废水处理循环回用工艺 由于电镀过程和废水处理过程调节由于电镀过程和废水处理过程调节PHPH值投碱中和和氧化处值投碱中和和氧化处理工艺过程中水体中理工艺过程中水体中含盐份较高含盐份较高，经处理达标排放之水不，经处理达标排放之水不可回用于电镀，如用于冲洗镀层，影响表面光洁度，回用可回用于电镀，如用于冲洗镀层，影响表面光洁

27、度，回用于镀槽用水影响电镀质量，因此回用水必须于镀槽用水影响电镀质量，因此回用水必须去除硫酸盐、去除硫酸盐、氯化物氯化物。脱盐技术多种，微生物除盐，培菌过程不稳定，。脱盐技术多种，微生物除盐，培菌过程不稳定，受气候要求。出水浊度高，离子交换易饱和，且再生频繁，受气候要求。出水浊度高，离子交换易饱和，且再生频繁，对环境二次污染大，电渗析技术耗电量大，大水量工程基对环境二次污染大，电渗析技术耗电量大，大水量工程基本不大采用，超滤是在压力的作用下进行筛分过程，自本不大采用，超滤是在压力的作用下进行筛分过程，自2020世纪世纪6060年代以来应用于食品，医药行业的水处理，年代以来应用于食品，医药行业的

28、水处理， 主要主要是分离浓缩水中的大分子物质被超滤膜截留，难以脱盐，是分离浓缩水中的大分子物质被超滤膜截留，难以脱盐，反渗透技术反渗透技术是近是近2020年发展起来的，须以足够的压力使溶液年发展起来的，须以足够的压力使溶液中的水通过反渗透膜而分离出水，具有无变相，能耗低，中的水通过反渗透膜而分离出水，具有无变相，能耗低，工艺简单，出水纯度高等特点，从应用于脱盐扩展化工，工艺简单，出水纯度高等特点，从应用于脱盐扩展化工，制药，食品及电子行业的溶液分离，污水回用领域，浓缩制药，食品及电子行业的溶液分离，污水回用领域，浓缩液外排，污染物总量仍未削减。液外排，污染物总量仍未削减。设计净化水质设计净化水质 1 1 水质：（水质：（GB8978-1996GB8978-1996一级标准）一级标准） 处理后水质处理后水质生活饮用水卫生标准生活饮用水卫生标准GB5749-85GB5749-85，国家尚无，国家尚无电镀废水再生回用标准出台。电镀废水再生回用标准出台。水质