第2章第4节

1、第4节分子间作用力与物质性质学习目标定位1.了解分子间作用力的广泛存在及对物质性质的影响。2.了解氢键的形成条件、类型和特点。3.列举含有氢键的物质，知道氢键对物质性质的影响。一、范德华力与物质性质1分析讨论，回答下列问题：(1)液态苯、汽油等发生汽化时，为何需要加热？答案液态苯、汽油等发生汽化需要吸收能量克服其分子间的相互作用。(2)降低氯气的温度，为什么能使氯气转化为液态或固态？答案降低氯气的温度时，氯气分子的平均动能逐渐减小。当分子靠自身的动能不足以克服分子间相互作用力时，分子就会凝聚在一起，形成液体或固体。(3)卤素单质F2、Cl2、Br2、I2，按其相对分子质量增大的顺序，物理性质(

2、如颜色、状态、熔点、沸点)有何变化规律？答案颜色逐渐加深；由气态到液态、固态；熔、沸点逐渐升高。2根据上述事实总结范德华力的概念及影响因素(1)概念：物质的分子之间存在一种相互作用力叫分子间作用力，又叫范德华力。(2)影响因素：一般来说，相对分子质量越大，范德华力越大；分子的极性越大，范德华力越大。1.范德华力(1)实质：电性作用。(2)大小：范德华力的作用能通常比化学键的键能小得多，化学键的键能一般为100600 kJ·mol1，而范德华力的作用能一般只有220 kJ·mol1。(3)特征：范德华力没有方向性和饱和性，只要分子周围空间允许，当气体分子凝聚时，它总是尽可能多

3、的吸引其他分子。(4)影响因素：主要包括相对分子质量的大小、分子的空间构型以及分子中电荷分布是否均匀等。2范德华力对物质性质的影响(1)对物质熔、沸点的影响组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔、沸点就越高。例如熔、沸点：CF4<CCl4<CBr4<CI4。组成相似且相对分子质量相近的物质，分子电荷分布越不均匀，范德华力越大，其熔、沸点就越高，如熔、沸点：CO>N2。在同分异构体中，一般来说，支链数越多，熔、沸点就越低，如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷。(2)对物质溶解性的影响溶质分子与溶剂分子之间的范德华力越大，溶解度越大。例1下列有

4、关范德华力的叙述正确的是()A范德华力的实质是一种电性作用，所以范德华力是一种较弱的化学键B范德华力与化学键的区别是作用力的强弱不同C稀有气体固态时原子间不存在范德华力D范德华力非常微弱，故破坏范德华力不需要消耗能量答案B解析范德华力是分子与分子之间的一种相互作用，其实质与化学键类似，也是一种电性作用，但两者的区别是作用力的强弱不同，化学键必须是强烈的相互作用(100600 kJ·mol1)，范德华力只有 220 kJ·mol1，故范德华力不是化学键；虽然范德华力非常微弱，但破坏它时也要消耗能量；范德华力普遍存在于分子之间，稀有气体固态时存在范德华力。规律总结(1)范德华力

5、是分子之间普遍存在的一种相互作用力，作用微弱，只影响物理性质；化学键是相邻的原子之间强烈的相互作用，作用强烈，主要影响化学性质。(2)范德华力的作用能远小于化学键的键能，范德华力不属于化学键。例2下列叙述与范德华力无关的是()A气体物质加压或降温时能凝结或凝固B熔、沸点高低：CH3CH3<CH3(CH2)2CH3C干冰易升华，SO2固体不易升华D氯化钠的熔点较高答案D解析二、氢键与物质性质1氢键的概念及表示方法(1)概念：氢键是由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一分子中电负性很大的原子之间的作用力。(2)表示方法：氢键的通式可用AHB表示。式中A和B表示F、O、N，“”表示共

6、价键，“”表示氢键。2氢键的形成条件(1)要有一个与电负性很强的元素X形成强极性键的氢原子，如H2O中的氢原子。(2)要有一个电负性很强，含有孤电子对并带有部分电荷的原子Y，如H2O中的氧原子。(3)X和Y的原子半径要小，这样空间位阻较小。一般来说，能形成氢键的元素有N、O、F。所以氢键一般存在于含NH、HO、HF键的物质中，或有机化合物中的醇类和羧酸类等物质中。3氢键的特征(1) 氢键不是化学键，而是特殊的分子间作用力，其键能比化学键弱，比范德华力强。(2)氢键具有一定的方向性和饱和性XH与Y形成分子间氢键时，氢原子只能与一个Y原子形成氢键，3个原子总是尽可能沿直线分布，这样可使X与Y尽量远

7、离，使两原子间电子云的排斥作用力最小，体系能量最低，形成的氢键最强、最稳定 (如下图)。4氢键的类型(1)分子间氢键，如水中，OHO。(2)分子内氢键，如。5氢键对物质物理性质的影响(1)对物质熔、沸点的影响：分子间存在氢键的物质，物质的熔、沸点明显高，如NH3>PH3；同分异构体分子间形成氢键的物质比分子内形成氢键的物质熔、沸点高，如邻羟基苯甲酸<对羟基苯甲酸。(2)对物质溶解度的影响：溶剂和溶质之间形成氢键使溶质的溶解度增大，如NH3、甲醇、甲酸等易溶于水。(3)对物质密度的影响：氢键的存在会使某些物质的密度反常，如水的密度比冰的密度大。(4)氢键对物质电离性质的影响：如邻苯二

8、甲酸的电离平衡常数Ka1比对苯二甲酸的电离平衡常数Ka1小很多。(1)氢键比化学键弱，比范德华力强。既可以存在于分子之间又可以存在于分子内部。(2)氢键有饱和性、方向性。一般XHY中三原子在同一直线上。如水结冰体积膨胀，是因为冰中所有水分子通过有方向性和饱和性的氢键互相联结成晶体，而液态水中只有大部分水分子以氢键结合成为(H2O)n。(3)氢键的存在大大增强了分子间作用力，引起物质的熔、沸点反常。如H2O、HF、NH3的沸点分别比A、A、A族其他元素的氢化物的沸点高出许多。例3下列每组物质都能形成分子间氢键的是()AHClO4和H2SO4BCH3COOH和H2SeCC2H5OH和NaOHDH2

9、O2和HNO3答案A解析HClO4和H2SO4可形成分子间氢键，A正确；Se的非金属性较弱，H2Se不能形成分子间氢键，B错误；NaOH是离子化合物，不能形成分子间氢键，C错误；HNO3主要形成的是分子内氢键，D错误。例4下列物质的性质可用氢键来解释的是()AHF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱BF2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高C、C2H5OH中OH上氢原子的活泼性依次减弱DCH3OCH3、C2H5OH的沸点依次升高答案D解析HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱是由于HX键能依次减小；F2、Cl2、Br2、I2的相对分子质量依次增大，分子间的范德华力也依次增大，所以

10、其熔、沸点也依次增大；、HOH、C2H5OH中OH 上氢原子的活泼性依次减弱，与OH的极性有关；CH3OCH3的沸点比C2H5OH的低是由于C2H5OH分子间形成氢键而增大了分子间作用力。 方法规律比较由分子构成的物质熔、沸点大小时，首先应考虑分子间是否存在氢键。化学键、范德华力、氢键的比较化学键范德华力氢键概念相邻的两个或多个原子之间强烈的相互作用物质的分子间存在的微弱相互作用力是已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个分子中电负性很大的原子之间的作用力大小键能一般在100600 kJ·mol1一般只有220 kJ·mol1一般不超过40 kJ·mol1

11、性质影响主要影响物质的化学性质主要影响物质的物理性质主要影响物质的物理性质大小关系化学键>氢键>范德华力1下列关于范德华力影响物质性质的叙述中，正确的是()A范德华力是决定由分子构成的物质的熔、沸点高低的唯一因素B范德华力与物质的性质没有必然的联系C范德华力能够影响物质的化学性质和物理性质D范德华力仅是影响物质部分物理性质的一种因素答案D解析范德华力不能影响物质的化学性质，仅能影响由分子构成的物质的部分物理性质，如熔、沸点及溶解性，并且不是唯一的影响因素。例如氢键也影响物质的物理性质。2下列叙述与范德华力无关的是()ACO2加压时形成干冰B通常状况下氯化氢为气体C氟、氯、溴、碘单质

12、的熔、沸点依次升高D氯化钾的熔点较高答案D3下列物质中不存在氢键的是()A冰醋酸中醋酸分子之间B液态氟化氢中氟化氢分子之间CNH3·H2O中的NH3与H2O分子之间D可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子之间答案D解析只有非金属性很强的元素与氢元素形成强极性的共价键之间才可能形成氢键(如N、O、F)。CH键不是强极性共价键，CH4与H2O分子间不存在氢键。4下列现象不能用氢键知识解释的是()A葡萄糖易溶于水 B在4 时水的密度最大C硫酸是一种强酸 D水通常情况下为液态答案C解析葡萄糖易溶于水是因为葡萄糖分子和水分子间可以形成氢键，A正确；水通常情况下为液态，在4 时水

13、的密度最大，是因为水分子之间形成氢键，降温时，水分子间形成的氢键数目增多，水分子排列比较松，使密度减小，B正确；硫酸是一种强酸，在水中能全部电离，与氢键无关，C不正确；水分子间形成氢键，因此水的熔点较高，所以水通常情况下为液态。5(1)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题：经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。图中虚线代表氢键，其表示式为(NH)NHCl、_、_。(2)在CO2低压合成甲醇反应(CO23H2=CH3OHH2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_，原因是_。答案(1)(H3O)OH

14、N(N)(NH)NHN(N)(2)H2OCH3OHCO2H2H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大解析(1)结合题图可知，N与H3O中的H原子，与NH中的H原子间均存在氢键。(2)比较分子晶体的沸点时注意考虑范德华力和氢键。对点训练题组1范德华力及其对物质性质的影响1下列关于范德华力的叙述正确的是()A是一种较弱的化学键B分子间存在的较强的电性作用C直接影响物质的熔、沸点D稀有气体的原子间存在范德华力答案D解析范德华力是分子间存在的较弱的相互作用，它不是化学键且比化学键弱得多，只能影响由分子构成的物质的熔、沸点；稀有气体

15、为单原子分子，分子之间靠范德华力相结合。2卤素单质从F2到I2，在常温、常压下的聚集状态由气态、液态到固态的原因是()A原子间的化学键键能逐渐减小B范德华力逐渐增大C原子半径逐渐增大D氧化性逐渐减弱答案B解析卤素单质结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大。3下列物质发生状态变化时，克服了范德华力的是()A食盐熔化 B晶体硅熔化C碘升华 D氢氧化钠熔化答案C解析氯化钠、氢氧化钠均是离子化合物，熔化时离子键断裂，A、D项错误；晶体硅熔化时克服的是共价键，B项错误；碘升华时克服的是范德华力，C项正确。题组2氢键的形成及其对物质性质的影响4氨气溶于水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“”表示)结合形

16、成NH3·H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为()A BC D答案B解析从氢键的成键原理上讲，A、B都成立；但从空间构型上讲，由于氨分子是三角锥形，易于提供孤电子对，所以以B方式结合空间阻碍最小，结构最稳定；从事实上讲，依据NH3·H2ONHOH可知答案是B。5下列物质中含有氢键，且氢键最强的是()A甲醇 BNH3C冰 D(HF)n答案D解析氢键可表示为XHY(X、Y可相同也可不同，一般为N、O、F)，当X、Y原子半径越小、电负性越大时，在分子间H与Y产生的静电吸引作用越强，形成的氢键越牢固。6在硼酸B(OH)3分子中，B原子与3个羟基相连，其

17、晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()Asp，范德华力 Bsp2，范德华力Csp2，氢键 Dsp3，氢键答案C解析石墨晶体中C原子为sp2杂化，层与层之间以范德华力结合，在硼酸B(OH)3分子中，B原子也为sp2杂化，但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连，羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键。7下列有关氢键的说法中错误的是()A通常说氢键是较强的分子间作用力B因为水分子间存在氢键，所以冰能浮在水面上C氢键比范德华力强，所以氢键是一种相对较弱的化学键D氢键是由氢原子与非金属性极强的原子相互作用而形成的答案C解析氢键比范德华力强

18、，比化学键弱，属于较强的分子间作用力，不属于化学键。氢键是由带正电荷的H原子与强极性的非金属原子间发生相互作用而形成的，对物质的熔、沸点和溶解度等物理性质有明显的影响。8下列与氢键有关的说法中错误的是()A氨水中存在分子间氢键B形成氢键AHB的三个原子总在一条直线上C卤化氢中HF沸点较高，是由于HF分子间存在氢键D邻羟基苯甲醛()的熔、沸点比对羟基苯甲醛()的熔、沸点低答案B解析氨水中氨分子之间、水分子之间以及氨分子与水分子之间都存在氢键，A正确；氢键具有一定的方向性，但不是一定在一条直线上，如，故B错误。HF分子间存在氢键AHB，使氟化氢分子间作用力增大，所以氟化氢的沸点较高，C正确；邻羟基

19、苯甲醛可形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛可形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低，D正确。题组3化学键、范德华力、氢键的综合9下列关于范德华力与氢键的叙述中正确的是()A范德华力比氢键的作用还要弱B范德华力与氢键共同决定物质的物理性质C范德华力与氢键的强弱都只与相对分子质量有关D任何物质中都存在范德华力，而氢键只存在于含有N、O、F的物质中答案A解析范德华力弱于氢键，A项正确；只有由分子组成且分子之间存在氢键的物质，其物理性质才由范德华力和氢键共同决定，B项错误；氢键的强弱主要与形成氢键的原子的电负性有关，C项错误；只有由分子组成的物质中才存在范德华力，D项错误。1

20、0下列说法正确的是()A冰融化时，分子中HO键发生断裂B随着卤素原子电子层数的增加，卤化物CX4(X为卤素原子)分子间作用力逐渐增大，所以它们的熔、沸点也逐渐升高C由于HO键比HS键牢固，所以水的熔、沸点比H2S的高D在由分子构成的物质中，分子间作用力越大，该物质越稳定答案B解析冰融化时发生物理变化，只破坏H2O分子间的分子间作用力而不破坏化学键，A项错误；结构相似的分子中，物质的熔、沸点与其相对分子质量成正比，所以随着卤素原子电子层数的增加，卤化物CX4的分子间作用力逐渐增大，所以它们相应的熔、沸点也逐渐升高，B项正确；物质的熔、沸点与化学键无关，水的熔、沸点比H2S的高是因为水分子间存在氢

21、键，C项错误；物质的稳定性与化学键有关，与范德华力无关，D项错误。11若不断地升高温度，实现“雪花水水蒸气氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间主要的相互作用依次是()A氢键分子间作用力非极性键B氢键氢键极性键C氢键极性键分子间作用力D分子间作用力氢键非极性键答案B解析固态的水与液态的水分子间的作用力种类相同，均为氢键和范德华力，区别在于氢键的数目，故由固态水液态水破坏氢键，同样，由液态水变为水蒸气时，破坏的也是氢键，而由H2O(气)H2(气)O2(气)时破坏的是极性键，故选B。12关于氢键 ，下列说法正确的是()A由于冰中的水分子间存在氢键，所以其密度大于液态水B可以用氢键解释接近

22、沸点的水蒸气的相对分子质量测定值比用化学式(H2O)计算出来的相对分子质量大C分子间氢键和分子内氢键都会使熔、沸点升高D每个水分子内平均含有两个氢键答案B解析由于冰中的水分子间的氢键多于液态水中的氢键，分子间的距离较大，所以其密度小于液态水，A项错误；由于水分子之间存在氢键，水分子通常以几个分子聚合的形式存在，所以接近沸点的水蒸气的相对分子质量测定值比用化学式(H2O)计算出来的相对分子质量大，B项正确；分子间氢键可使物质的熔、沸点升高，分子内氢键可使物质的熔、沸点降低，C项错误；水分子内不含氢键，水中的氢键只存在于水分子之间，D项错误。综合强化13(1)一定条件下，CH4、CO2都能与H2O

23、形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体，其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。参数分子分子直径/nm分子与H2O的结合能E/kJ·mol1CH40.43616.40CO20.51229.91“可燃冰”中分子间存在的两种作用力是_。为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm，根据上述图表，从物质结构及性质的角度分析，该设想的依据是_。(2)H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为_。答案(1)氢键、范德华力 CO2的分子直径小于笼状空腔直径，且与H2O的结合

24、能大于CH4(2)H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键解析(1)根据题给数据可知，笼状空腔的直径是0.586 nm，而CO2分子的直径是0.512 nm，笼状空腔直径大于CO2分子的直径，而且CO2与水分子之间的结合能大于CH4，因此可以实现用CO2置换CH4的设想。(2)水可以与乙醇互溶，是因为H2O与CH3CH2OH之间可以形成分子间氢键。14水是自然界中普遍存在的一种物质，也是维持生命活动所必需的一种物质。信息一：水的性质存在许多反常现象，如固态密度小于液态密度使冰浮在水面上，沸点相对较高使水在常温常压下呈液态等。信息二：在20 、1个大气压下，水可以结成冰，称为“热冰”(如图)：试根据以上信息回答下列问题：(1)s轨道与s轨道重叠形成的共价键可用符号表示为ss，p轨道以“头碰头”方式重叠形成的共价键可用符号表示为pp，则H2O分子中含有的共价键用符号表示为_。(2)下列物质熔化时，所克服的微粒间的作用与“热冰”熔化时所克服的作用类型完全相同的是_(填字母)。A金刚石 B干冰C食盐 D固态氨(3)已知：2H2OH3OOH，H3O的立体构型是_，在OH、H2O、H3O、H2O2中均含有的化学键是_(填字母)。A极性