第6章-卤代烃

1、 第第6 6章章 卤代烃卤代烃6.1 6.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名6.2 6.2 卤代烷烃的性质卤代烷烃的性质6.3 6.3 亲核取代反应机亲核取代反应机理理6.4 6.4 卤代卤代烯烃和卤代芳烃烯烃和卤代芳烃烃分子中的氢原子被卤素（氟、氯、溴、碘）取代的产物。 卤代烃的分类卤代烃的分类 6.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名v按分子中所含的按分子中所含的卤素卤素：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 v按按烃基烃基的结构的结构：卤代烷烃卤代烷烃 ：CH3CH2XRClRBrRI,RF不饱和卤代烃不饱和卤代烃 卤代烯烃卤代烯烃CHRCHXRCH

2、CHCH2XRCHCH(CH2)nX乙烯式乙烯式烯丙式烯丙式孤立式孤立式n n22卤代芳烃卤代芳烃 XCH2X乙烯式乙烯式烯丙式烯丙式CRRCRXX卤代烯烃卤代烯烃卤代芳烃卤代芳烃X X与与spsp2 2碳相连碳相连性质特殊性质特殊RCHCHCH2XCH2Xv按分子中按分子中卤素原子数：卤素原子数：一卤代烃一卤代烃CH3CH2Br二卤代烃二卤代烃 CH3CH CH2ClCl二卤代烷二卤代烷 多卤代烃多卤代烃 CHF3CHCl3CHBr3CHI3氟仿氟仿 氯仿氯仿 溴仿溴仿 碘仿碘仿 CCl4四氯化碳四氯化碳v按与卤素原子按与卤素原子直接相连的碳原子直接相连的碳原子的类型：的类型： 伯伯卤代烃卤

3、代烃 1 1卤代烃卤代烃 仲仲卤代烃卤代烃 2 2卤代烃卤代烃 叔叔卤代烃卤代烃 3 3卤代烃卤代烃 CH3CHCH2CH2CH3ClCH3CHCH2CH3BrCH3CCH3BrCH3 卤代烃的命名卤代烃的命名 (1) (1) 习惯命名法习惯命名法简单的卤代烃用简单的卤代烃用普通命名或俗名普通命名或俗名称为卤代某烃或某基卤称为卤代某烃或某基卤CH3CH2CH2CH2BrCH3CHCH2CH3BrCH3CHCH2CH3Br正丁基正丁基溴溴仲丁基仲丁基溴溴异丁基异丁基溴溴叔丁基叔丁基溴溴CH3CCH3BrCH3溴代溴代正丁烷正丁烷溴代溴代仲丁烷仲丁烷溴代溴代异丁烷异丁烷溴代溴代叔丁烷叔丁烷(2)

4、(2) 系统命名法系统命名法 v看作烃的卤代衍生物看作烃的卤代衍生物。命名时，以命名时，以烃为母体烃为母体，卤原子作取代基，卤原子作取代基。 选连有选连有X X碳原子在内的最长碳链作主链碳原子在内的最长碳链作主链, ,若有重键，应包括在若有重键，应包括在内内, ,编号以重键最低。编号以重键最低。CH2ClCH3CH2CHCH2CH2CH32-乙基-1-氯戊烷4-溴-2-戊烯4-溴环己烯1-甲基2-氯-4-溴环己烷CCl2F2二氟二氯甲烷(氟里昂) BrCH3CHCH=CHCH3BrH3CClBrClBr1-氯-4-溴苯 同分异构现象同分异构现象 v除了存在除了存在碳链异构碳链异构外，还存在卤素

5、原子的外，还存在卤素原子的位置异构位置异构及及对映异构对映异构等。等。 CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CHCH3ClCH3CHCH3CH3CH3CHCH2ClCH3CH3CCH3CH3ClC4H9Cl*6.2 6.2 卤代烷烃的性质卤代烷烃的性质物理性质物理性质v物态：物态：1C-3C1C-3C的氟代烷、的氟代烷、1C-2C1C-2C的氯代烷和溴甲烷为气的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，体，其他一卤代烷为液体，15C15C以上为固体。以上为固体。v沸点：沸点：随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高；随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高；烃基相同，烃基相

6、同，RIRIRBrRBr RClRCl碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多沸点越低。沸点越低。 v相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1 1，一溴，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于代烷和一碘代烷的相对密度大于1 1。同系列中，卤代烷的相对密度随同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的碳原子数的而而。v溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 v

7、可燃性：可燃性：随随X X原子数目的原子数目的而而。v偶极矩：卤素电负性大于碳，使偶极矩：卤素电负性大于碳，使C CX X键的电子云偏向键的电子云偏向卤素原子，碳卤键为极性共价键。卤素原子，碳卤键为极性共价键。 化学性质化学性质 1 1、 取代反应取代反应 亲核试剂亲核试剂带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用有亲和力的试剂，用NuNu：或或NuNu表示。表示。常见的亲核试剂有：常见的亲核试剂有：OROR、OHOH、CNCN、NHNH3 3、H H2 2O O等。等。 NuRX+XRNu+亲核试剂亲核试剂 底物底物产物产物离去基团离去基团

8、在亲核取代反应中，试剂进攻分子电子密度小的地方，所以在亲核取代反应中，试剂进攻分子电子密度小的地方，所以进进攻攻R R+ + -X-X- -中的正电中心，将中的正电中心，将X X取代取代。 。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。( (1) 1) 水解水解 加碱的原因：亲核性：加碱的原因：亲核性：OHOHH H2 2O O； 加加NaOHNaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。是为了加快反应的进行，使反应完全。和和NaOHNaOH或或KOHKOH的水溶液共热，生成相应的醇。的水溶液共热，生成相应的醇。 RCH2-XNaOHRCH2OHNaX+水

9、反应活性：反应活性：RIRIRBrRBrRClRClRFRF( (难难) )此反应是制备醇的一种方法。此反应是制备醇的一种方法。( (2) 2) 与醇钠作用与醇钠作用 得醚（单纯醚、混合醚）得醚（单纯醚、混合醚）WilliamsonWilliamson合成法合成法 RX + RO-Na+ROR + NaX伯卤烷醇钠， 强碱！CH3CH2Br + NaOC(CH3)3CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr例：醚R-XR-X一般为一般为1 1RXRX，（，（仲、叔卤代烷仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃消除反应生成烯烃）。）。 ( (3) 3) 与氰化钠作

10、用与氰化钠作用 在在NaCNNaCN的醇溶液中进行，得腈。的醇溶液中进行，得腈。 RX + Na+CN-RCN + Na+X-醇RCOOHH2OBr(CH2)5Br + 2KCNNC(CH2)5CN + 2KBrC2H5OH,H2O回流8h，75%CH3CH2CHCH3 + NaCNCH3CH2CHCH3 + NaCl,二甲基亚砜 3h ,65%-70%ClCN反应后分子中反应后分子中增加了一个碳原子增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链，是有机合成中增长碳链的方法之一。的方法之一。( (4) 4) 与氨作用与氨作用 伯卤烷伯胺RNH2 HXRNH2 + NH4XRX + NH3NH3ClCH

11、2CH2Cl + 4NH3H2NCH2CH2NH2 + 2NH4Cl封闭容器115-120 C，5h。氨水乙二胺( (5) 5) 卤离子交换反应卤离子交换反应 生成的生成的NaClNaCl或或NaBrNaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。检验氯代烷和溴代烷。 RCl + NaIRI + NaCl丙酮 (RBr)(NaBr )v氯代氯代烷烷和溴代和溴代烷烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。可以和碘化钠的丙酮溶液反应。(6)(6)和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃。和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃。 CH3C CHNaNH2CH3C C Na+CH

12、3CH2ClCH3C CCH2CH3( (7) 7) 与硝酸银作用与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤烃在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤烃。 RX + AgNO3RONO2 + AgXC2H5OH反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷CH3(CH2)3BrCH3CH2CH(Br)CH3(CH3)3CBrAgNO3/醇立刻出现AgBr片刻出现AgBr加热出现AgBr此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷。例如：此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷。例如： R RX X为重要有机中间体（为重要有机中间体（intermediatesintermedi

13、ates）RXORRSHRSRROCORRCNRCC RRCH(CO2Et)2RIRNaOH or H2ONaOR or HORNaSH or NaSRNHR2(H)CCRNaCCRXMgorNaCH(CO2Et)2NaCNNaIRCOONa酯酯腈腈高高级级炔炔烷烷基基丙丙二二酸酸酯酯醇醇醚醚伯伯胺胺仲仲胺胺叔叔胺胺硫硫醇醇( (硫硫醚醚) )OHRNH2RNHRRNR2R碘碘代代物物2 2、消除反应、消除反应（EliminationElimination）从分子中从分子中脱去一个简单分子脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除生成不饱和键的反应称为消除反应，用反应，用E E表示。表示。卤代

14、烃与卤代烃与NaOHNaOH（kOHkOH）的醇溶液的醇溶液作用时，脱去卤素与作用时，脱去卤素与碳原碳原子上的氢原子而生成烯烃。子上的氢原子而生成烯烃。 RCH CH2HXNaOHRCH CH2NaXH2O+C2H5OH卤代烷脱去卤代烷脱去HXHX，是相邻两个碳原子各脱去一个原子，这种消是相邻两个碳原子各脱去一个原子，这种消除反应称为除反应称为，-消除反应，简称消除反应，简称-消除反应。消除反应。卤代烃的脱卤化氢反应是在分子中引入卤代烃的脱卤化氢反应是在分子中引入C=CC=C的方法之一。的方法之一。 卤代烷脱卤代烷脱HXHX时，氢原子主要是从含时，氢原子主要是从含H H较少的邻碳原子上脱去。较

15、少的邻碳原子上脱去。换言之，主要生成双键碳原子上连较多取代基的烯烃。换言之，主要生成双键碳原子上连较多取代基的烯烃。 SaytzeffSaytzeff规则：规则：Saytzeff烯烃RCH2C CCH3CH3_乙醇NaOH CH3BrCH3RCH2C CHCH3RCH C CHCH3CH3CH3CH3RCH2C CHCH3CH2CH3+消除反应与取代反应消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，为竞争在大多数情况下是同时进行的，为竞争反应，哪种产物占优则与反应，哪种产物占优则与反应物结构反应物结构和和反应的条件反应的条件有关。有关。3 3、与金属反应、与金属反应（1 1）与镁反应）与镁反应

16、RX+Mg干醚回流RMgXGrignard试剂卤代烷的活性次序是：碘代烷溴代烷氯代烷卤代烷的活性次序是：碘代烷溴代烷氯代烷 卤代烃能与某些金属发生反应，生成卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物有机金属化合物金属原子直接与碳原子相连接的化合物。金属原子直接与碳原子相连接的化合物。RM （M = 金金属属，metal）X = Cl Br I乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，定的溶剂化物， 既是溶剂，又是既是溶剂，又是稳定化剂稳定化剂 。MgRXOC2H5C2H5OC2H5C2H5+RMgXCO2RCOOMgXRCOOHH2OMg(OH)X低温+Gr

17、ignardGrignard试剂的性质试剂的性质: :活泼活泼，不太稳定不太稳定和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。 和和COCO2 2作用生成羧酸作用生成羧酸用来制备比卤代烃中的烃基多一个碳原子的羧酸。用来制备比卤代烃中的烃基多一个碳原子的羧酸。 在惰性溶剂中，锂与卤代烷反应生成有机锂化合物。在惰性溶剂中，锂与卤代烷反应生成有机锂化合物。（2 2）与锂反应与锂反应卤代烷：溴代烷，氯代烷卤代烷：溴代烷，氯代烷 C4H9ClEt2OC4H9LiLiCl-10Cv烷基锂与烷基锂与卤卤化亚铜作用，生成二烷基铜锂化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂称

18、为铜锂试剂。RLi + CuIRCu Li I+乙醚0RLiR2CuLi铜锂试剂常作为烷基化试剂铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烷烃。与卤代烃作用合成烷烃。 R2CuLiRXRR是制备烷烃的一种方法，叫做科瑞（是制备烷烃的一种方法，叫做科瑞（CoreyCorey） 郝思（郝思（HouseHouse）合成法。合成法。 有机铜锂试剂1 1、双分子亲核反应（、双分子亲核反应（S SN N2 2）机理机理6.3 6.3 亲核取代反应机理亲核取代反应机理HO从 离 去 基 团 溴 原 子 的背 面 进 攻 中 心 碳 原 子 ， 受 溴 原子 的 电 子 效 应 和 空 间 效 应 的 影响

19、最 小 。CHBrHHHH HHOCHHHHO +HO C Br+ Br过渡态过渡态的特点过渡态的特点: :O-CO-C键尚未完全形成键尚未完全形成, C-Br, C-Br也未完全形成断裂也未完全形成断裂v反应的能量变化可用位能曲线表示：反应的能量变化可用位能曲线表示： E EE Ea aHHOH + CH3Br HO CH3 Br+ BrCH3OH反应进程反应进程 反应物和亲核试剂都参与了反应速率控制步骤的反应，称为双分子亲核取代，用SN2表示。 特点：特点： （1 1）立体化学特征立体化学特征: : 构型发生翻转构型发生翻转WaldenWalden转化转化 （2 2）反应是连续的，一步反应

20、反应是连续的，一步反应 （3 3）v=kCHv=kCH3 3BrOHBrOH- - 卤代烃卤代烃S SN N2 2反应的活性次序是反应的活性次序是 1 1RX RX 2 2RX RX 33RXRX 构型翻转构型翻转: :产物的构型与底物的构型相反产物的构型与底物的构型相反 瓦尔登瓦尔登WaldenWalden转化转化WaldenWalden转化转化注意：瓦尔登转变是指注意：瓦尔登转变是指骨架构型转变骨架构型转变，不是指，不是指R R转为转为S S或或S S转为转为R R。H3CBrClHHO+ +CH3HOClH（R R）（R R）HOCC6H13H3C+BrHSN2HOCC6H13HCH3+

21、 BrSR完全的完全的构型转化构型转化往往可作为双分子亲核取代反应往往可作为双分子亲核取代反应(S(SN N2)2)的的标志标志2 2、单分子亲核反应（、单分子亲核反应（S SN N1 1）机理机理第一步第二步(CH3)3COH_+OH(CH3)3C+CH3CH3CH3+COH快CH3CH3CH3慢BrCCH3CH3CH3+C(CH3)3CBr+_(CH3)3C Br(CH3)3C OH+OH Brv反应是分两步进行的：反应是分两步进行的： 水解反应速度水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试剂，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为的浓度无关，所以称为单分子亲核

22、取代反应单分子亲核取代反应（S SN N1 1反应）。反应）。 v反应的位能曲线：反应的位能曲线： E E反应进程反应进程(CH3)3C Br (CH3)3C Br+(CH3)3C + (CH3)3C OH+(CH3)3C OHE E1 1HHE E2 2 第一步反应的活化能E1，比第二步反应的活化能E2大得多，因此第一步是决定反应速率的慢步骤。在慢步骤中只有叔丁基溴参加，称为单分子亲核取代反应，用SN1表示。 卤代烃卤代烃S SN N1 1反应的活性次序是反应的活性次序是 3 3RX RX 2 2RX RX 11RXRX特点：特点：（1 1）立体化学特征立体化学特征: : 产物外消旋化产物外

23、消旋化 （2 2）反应是分步的）反应是分步的 （3 3）v=k(CHv=k(CH3 3) )3 3CBrCBrv反应的活性中间体为碳正离子。反应的活性中间体为碳正离子。 碳正离子重排碳正离子重排: : S SN N1 1反应的特征反应的特征S SN N1 1反应第一步生成的碳正离子反应第一步生成的碳正离子为平面构型。为平面构型。CNu第二步亲核试剂向平面任何第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等。一面进攻的几率相等。 CR1R2R3BrC+R1R2R3CR1R2R3HOCR1R2R3OH构型转化构型转化构型保持构型保持外消旋化外消旋化外消旋化外消旋化( (构型翻转构型翻转 + + 构型保持

24、）构型保持） SN1反应中，决定反应速率的步骤是碳正离子的生成，因此卤代烷进行SN1反应的速率，可通过考察碳正离子的稳定性得到答案。 烷基正离子稳定性的次序是： 3 3C C+ + 2 2C C+ + 1 1C C+ + 卤代烷的亲核取代反应，卤代烷的亲核取代反应，S SN N2 2、S SN N1 1两种机理，按何种机两种机理，按何种机理进行，与卤代烷的结构、离去基团、亲核试剂和溶剂的理进行，与卤代烷的结构、离去基团、亲核试剂和溶剂的性质等因素有关。性质等因素有关。卤代烷的结构对亲核取代反应机理的影响卤代烷的结构对亲核取代反应机理的影响 烷基正离子越稳定，生成时的活化能越低，反应速率也越快。

25、因此，在SN1反应中，卤代烷的活性次序是： 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷CHCH3 3X X 卤代烷进行卤代烷进行S SN N2 2反应的难易程度，主要是由空间效应影反应的难易程度，主要是由空间效应影响的结果。中心碳原子上甲基越多，空间位阻就越大，反响的结果。中心碳原子上甲基越多，空间位阻就越大，反应则越难。应则越难。 另外，随着反应物中心碳原子上甲基的增多，由于甲另外，随着反应物中心碳原子上甲基的增多，由于甲基的供电子诱导效应，中心碳原子上的负电荷逐渐增多，基的供电子诱导效应，中心碳原子上的负电荷逐渐增多，亲核试剂进攻中心碳原子就会越困难。亲核试剂进攻中心碳原子就会越困难

26、。 因此，在因此，在S SN N2 2反应中，卤代烷反应中，卤代烷 的活性次序是：的活性次序是： CHCH3 3X X伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷S SN N1 1反应与反应与S SN N2 2反应的区别反应的区别 S SN N1 1 S SN N2 2 单分子反应单分子反应 双分子反应双分子反应 V = K R-X V = K R-X V = K R-X V = K R-X NuNu： 两步反应两步反应 一步反应一步反应 有中间体碳正离子生成有中间体碳正离子生成 形成过渡态形成过渡态 构型翻转构型翻转 + + 构型保持构型保持 构型翻转（瓦尔登转化）构型翻转（瓦尔登转化）

27、 有重排产物有重排产物 无重排产物无重排产物 1 2 32 1 3下列卤代烃按SN2反应的活性次序是 按SN1反应的活性次序是CH3CCH3CHCH3ClCH2ClClCH3BrBrCH2Br123132 卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？ (1) 产物发生Walden转化； (2) 有重排反应； (3) 叔卤烷反应速率大于仲卤烷； (4) 反应只有一步。CCH2BrCH3CH3H3CCCH2OC2H5CH3CH3H3CC2H5OHCCH2CH3CH3OC2H5H3C+AgNO3 CH3CCH2CH3CH3H3CBrCCH2CH3CH3H3C A

28、gBrCCH2CH3CH3H3CC2H5OHCCH2CH3CH3H3CC2H5ONO3CCH2CH3CH3OC2H5H3C HNO3HAgNO3定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反 应称为卤代烷的消除反应。应称为卤代烷的消除反应。CH3-CH2XCH2=CH2 + HX碱碱1、消除反应机理：、消除反应机理： 消除反应消除反应(Elimination reaction)（1） 双分子消除反应双分子消除反应( (E2) )以以CH3CH2CH2Br为例：为例：HCHCH2BrCH3OH+按HOCCH2CH3HH按HCHCH2BrCH3OHCH3CH=

29、CH2+ H2O+Br 亲核取代反应亲核取代反应- 消除反应消除反应 上述反应的本质差别在于：按上述反应的本质差别在于：按进行反应，碱进进行反应，碱进攻的是攻的是-C-C，发生的是亲核取代反应；按发生的是亲核取代反应；按进行反进行反应，碱进攻的是应，碱进攻的是-H-H，发生的是消除反应。发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为：一步完成的反应，反应的动力学方程为：=k RX 碱 碱=HO ,RO等 。（2 2） 单分子消除反应单分子消除反应( (E1)E1) 以以( (CHCH3 3) )3 3C

30、BrCBr为例：为例：CH3CBrCH3CH3慢CH3CCH3CH2HH2OCCH2BrCH3OH按按(CH3)3COH=CH3+Br+ 由此可见：由此可见：a. a. 反应也是分步进行的；反应也是分步进行的；b. b. 反应反应速度只与速度只与RXRX有关，其动力学方程为：有关，其动力学方程为：=k RX 总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随发生的。伴随发生的。CH3CCH2CH3CH3BrC2H5OH25CH3CCH2CH3CH3OC2H5+CH3CCHCH3 CH3+CH2CCH2CH3CH3消除产物消除产物36%取代产物取代产物64%2

31、2、消除反应的取向、消除反应的取向 当卤代烷分子含有两个或两个以上不同的当卤代烷分子含有两个或两个以上不同的- - H H 原子可供消除时，生成的烯烃也就不止一种结原子可供消除时，生成的烯烃也就不止一种结构，那么，究竟优先消除哪一个构，那么，究竟优先消除哪一个- H - H 原子，这原子，这就是取向问题。就是取向问题。 实践表明：卤代烷的实践表明：卤代烷的- - 消除反应，是消除反应，是SaytzeffSaytzeff( (查依采夫查依采夫) )取向。取向。 通常情况下将遵循通常情况下将遵循SaytzeffSaytzeff规则规则生成连有生成连有取代基较多的烯烃。取代基较多的烯烃。CH3CH2

32、CHCH3BrCH3CH2CHCH2+CH3CH2CCH3CH3Br C2H5OHCH3CHC(CH3)2+2-溴丁烷2-丁烯（81%）1-丁烯（19%）2-甲基-2-溴丁烷2-甲基-2-丁烯（70%）2-甲基-1-丁烯（30%）NaOC2H5 CH3CHCHCH3KOH/乙醇CH3CH2CCH2CH3 消除反应的这种取向的规律与烯烃的稳定性有关。消除反应的这种取向的规律与烯烃的稳定性有关。其规律是：在消除反应中，优先生成热力学稳定的烯其规律是：在消除反应中，优先生成热力学稳定的烯烃。烃。 在双键碳原子上连有的烷基越多烯烃就越稳定。在双键碳原子上连有的烷基越多烯烃就越稳定。烃基结构：溶剂极性：弱极性溶剂有利于消除反应亲核试剂的碱性：碱性强有利于消除反应 亲核取代反应与消除反应是竞争进行的亲核取代反应与消除反应是竞争进行的, , 何者为主与烃基何者为主与烃基结构、亲核试剂的碱性、溶剂极性等因素有关。结构、亲核试剂的碱性、溶剂极性等因素有关。卤代烃发生消除反应的活性次序3RX 2RX 1RX越容易越容易ENSRX0RX0RX3210叔卤代烃在碱性溶液中主要发生消除反应Mg干醚干醚CO2H+,H2OMgClCH3CH3CH3CCOOMgXCH3CH3CH3CCH3CH3CH3C COOHClCCH3CH3CH3H+,H2O