危险化学品储运过程中事故救援案例解析综述

1、北京化工厂副厂长、总工程师北京化工厂副厂长、总工程师 化学高级工程师化学高级工程师 注册安全工程师注册安全工程师 孙彦龙孙彦龙 电话电话 01080239715 1390112774801080239715一部分第一部分 化学品概述化学品概述1.1. 化学品化学品危险化学品是国民经济之必需品，几乎所有的科技进步都离不开新材料，所有新材料都来自于化学品。但是在生产、储存、运输和使用中如有不当则会造成对人类的危害，所以正确地管理化学品是十分重要的。危险化学品事故大部分都发生在流通环节，这一点必须引起注意。我们编制这份宣讲材料的目的就是要使化学品的储存处于安全、合理、科学的

2、状态之下。22.2.危险化学品危险化学品2.1 2.1 化学品与危险化学品化学品与危险化学品化学品有普通化学品和危险化学品之分，目前普通化学品一经发现的有700万种，性商品的10万种，常用品种7万种，每年新增大约1000种。危险化学品系指对人类带有危害性的化学物质，大约3000种左右。我们应该重点管理的范围。常见危化品占常见化学品比例是3%。 就是这3%的危险化学品几乎酿成了100%的化学品事故。化学危险品分为八大类。32.22.2危险化学品危险化学品2.2.12.2.1爆爆炸品第1项：具有整体爆炸危险的物质和物品，硝酸铵、环氧乙烷。第2项：具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品。第3项：无重

3、大危险的爆炸物质和物品。2.2.22.2.2压压缩气体和液化气体第1项：易燃气体，如氨气、一氧化碳、甲烷等。第2项：不燃气体（包括助燃气体），如氮气、氧气等。 第3项：有毒气体，如氯（液化的）、氨（液化的）等。42.2.32.2.3易燃燃液体第1项：低闪点液体，即闪点低于-18的液体，如乙醚、丙酮等。第2项：中闪点液体，即闪点在-1823的液体，如苯、甲醇等。 第3项：高闪点液体，2361的液体，如环辛烷、苯甲醚等。2.2.42.2.4易燃固固体、自燃物品和遇湿易燃物品第1项：易燃固体，燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被火种点燃。第2项：自燃物品，在空气中易于发生氧化反应放出热量自行燃烧的物品

4、。如黄磷、三氯化钛等。第3项：遇湿易燃物品，指遇水或受潮时，发生剧烈反应，放出大量易燃气体和热量的物品，如金属钠、过氧化硫脲等。52.2.52.2.5氧氧化剂和有机过氧化物第1项：氧化剂，指具有强氧化性，易分解放出氧和热量的物质，对热、震动和摩擦比较敏感。如氯酸铵、高锰酸钾等。第2项：有机过氧化物，分子结构中含有过氧键，易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。2.2.62.2.6毒毒害品：对人体有健康危害的物质。2.2.72.2.7放放射性物质：具有放射性危害的物质。2.2.82.2.8腐腐蚀品第1项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸等。第2项：碱性腐蚀品，

5、如氢氧化钠等。 第3项：其它腐蚀品，如有机胺、苯酚类等。63. 主要的危险化学品识别3.1 有机危险化学品（含碳氢氧氮等元素的化合物）炔: 含6个碳以下的物质易燃易爆，乙炔、丁炔，低闪点，危险；烯：含6个碳以下的物质易燃易爆，乙稀，低闪点，危险；烷：含6个碳以下的物质易燃易爆，甲烷，低闪点，危险；醚: 含5个碳以下的物质易燃，乙醚，低闪点，危险；酮：含5个碳以下的物质易燃，丙酮、丁酮，中低闪点，危险；醇: 含4个碳以下的物质易燃，甲醇、乙醇，中低闪点，危险；酯：含5个碳以下的酯类易燃，甲酸乙酯、乙酸乙酯，中低闪点，危险；7 酚：主要是腐蚀性，部分可燃，苯酚、对苯二酚； 胺：碱性腐蚀性，部分可然

6、，乙二胺； 有机酸：具有腐蚀性，条件适宜可燃，乙酸，丙酸； 有机过氧化物：遇打击、摩擦、高温等易爆炸，过氧化苯甲酰。3.2 无机化学危险品酸：强腐蚀性，大过有机酸，盐酸，硫酸，硝酸； 碱：强腐蚀性，氢氧化钠、氢氧化钾；盐：主要的无机物群体，部分硝酸盐爆炸，硝酸铵等；单质：金属单质，钠、钾等一价金属具有爆炸燃烧特性；镁等二价金属具有燃烧性；单质磷、硫等易燃。8过氧化物：过氧化氢、过氧化钠等具有爆炸性；氧化物：部分氧化物有毒，三氧化二砷。3.3 上述物质的危险性在储运环节中的直接危险是导致事故的发生，具体的商品性能一定要取决于两个文件：3.3.1危险货物名录-确定商品属于那一类危险品。3.3.2化

7、学品手册-具体了解危险化学品的危险性质及相应对策，化学危险品安全技术说明书是一种实用的文件。3.4 3.4 常见危险：常见危险：储运过程中最大的危险是易燃或易爆商品事故。其它类型的危险品即使发生问题，危害的可控程度有可操作性。9 关于燃烧，有以下几个概念要介绍： 闪点：遇到火种可以闪燃的温度，但不一定持续燃烧； 燃点：可以使闪燃的火持续燃烧的温度； 沸点：液态蒸发为气态时，液面上下蒸汽压相等时的温度； 燃烧：燃烧是指任何发光发热的剧烈反应, 不一定要有氧气参加，可以分为：闪燃、着火、自燃. 在一定温度下，物质的表面开始挥发成为蒸汽，蒸气在空气中达到一定浓度后遇到火种会引起燃烧。所以一般燃烧的火

8、焰都在燃烧物的上方。燃烧的条件：可燃物，助燃物，火种！三要素。灭火的条件：切断三要素中任何一个条件。10 3.5 3.5 爆炸爆炸 燃烧还与一个名词相连，那就是爆炸，人们习惯于说易燃易爆，其实 易燃与易爆物是有区别的：易燃物不一定爆炸，爆炸物必然伴随燃烧。 爆炸极限：可燃物质蒸气与空气在一定的浓度范围内混合，遇着火源会发生爆炸，这个浓度范围称为爆炸极限，例如一氧化碳与空气混合的爆炸极限为12.5%74%。能够发生爆炸的最低浓度和最高浓度，分别称为爆炸下限和上限。 要控制爆炸就要控制现场的可燃物质蒸汽浓度在空气中的比例。 方法：加强现场的空气环流，或人工的办法驱散可燃物蒸汽， 控制了物质的爆炸极

9、限，就等于控制了爆炸的发生！114.4.危险化学品禁忌危险化学品禁忌4.1 安全上：两种物质相遇会引起本质的变化而造成相应危险发生的物质。比如：氧化剂与还原剂；酸与碱。4.2 消防上：两种物质，不会发生化学反应，但在火灾时需要对应不同种类的灭火剂。比如：甲醇与丁醇等。4.3 质量上：两种物质相互接近，引起外观或内在质量变化。 随着包装技术和消防技术的进步，互为禁忌物的概念将逐渐淡化和改进。 要正确理解互为禁忌物的概念，科学、合理地处理好化学品的储存与运输过程中管理。125 5. . 从应急救援角度对从应急救援角度对危险化学品储危险化学品储运建议运建议5.1 按照物质的物理和化学性质进行性质区分

10、：运输之前要搞清楚所运输物质的物理和化学性质，不盲目运输。5.2 按照灭火所需要的特定条件进行区分运输：灭火方式或器材不统一的物质不通车运输。5.3 按照货物相应的禁忌规定进行区分运输：物理和化学性质不同，能够发生化学反应的物质不同车运输。5.4 尽量化小包装单位，分类运输：同样的化学物质，相对的小包装要比大包装安全，包装比散装安全。（松花江流域，吉化的桶装物质漂流）13第二部分 案例解析近几年来化学品事故发生了不少，造成了人民生命财产的极大损失，比如：2014年6月，山西晋城，晋济高速高速岩后隧道的两辆甲醇运输车相撞事故，40人死亡或失踪；2013年10月，福建沈海高速，载重21吨二氯甲烷罐

11、车侧翻，大量二氯甲烷泄露；2013年7月，广惠高速，一辆大约30吨的甲苯运输车与货车相撞，甲苯泄露，沿着排水沟进入山塘；2015年8月12日，天津瑞海物流，化学品爆炸事故。141、案例一 1.11.1、案例简介、案例简介2012年10月2日，某地发生40吨油罐车躲避社会车辆造成侧翻事故，罐体翻入路沟，液体外泄，急需救援。向专家咨询时提供的资料内容：“罐体标注混合苯，整车40吨翻入高速路路沟，阀门处破裂，液体外泄，有着火爆炸的可能性”。1.21.2、专家建议：、专家建议：“当日气温不到20C，混合苯闪点29C，沸点137-140C,在用水雾驱散泄漏物蒸汽的前提下，用带胶套的钢索捆绑住罐体后用吊车

12、起吊，开裂处向上，使液体不再外泄，然后再用防爆泵转移货物到其它车辆，在此条件下不会发生意外”。 151.31.3、问题讨论、问题讨论救援工作顺利完成，但事后救援专家才知道正确的信息，被救援物质不是混合苯，罐车运输的是甲基叔丁基醚，闪点-10C，沸点53C，（混合苯闪点29C，沸点137-140C）与混合苯性质差距很大，易燃易爆，十分危险。甲基叔丁基醚与与混合苯的性质相差太大，所幸的是当日气温较低、采取的措施得当、户外大气环流条件好，否则不敢预测后果。所以在应急救援之前一定要通过各种参考资料把事故主体弄清楚。易燃易爆物的主要参数是闪点、燃点、沸点。161.41.4 注意几个问题：注意几个问题：1

13、.4.1、此类事故一定要先找到押运员或司机，拿到运输单，核对资料，弄清物料属性。1.4.2、防止挥发性蒸汽局部达到爆炸极限，要用雾状水驱散。1.4.3、现场人员防止吸入有机物蒸汽，防护服装要防静电，佩戴正压式呼吸器。1.4.4、罐体移动要防止产生火花，钢索要套胶套。1.4.5、倒料时注意流体速度，防止摩擦静电。1.4.6、罐车设计缺陷，卸料阀门大都在后部突出部位，一遇追尾先撞阀门。应引起注意。172.案例二2.1 案例简介2011年7月末，北京某企业，委托运输公司运5吨二氧化硫脲原料，夜间到货，卸货后不久货物开始冒烟，刺激性气味强烈，值班人员认为是着火，马上报警，消防人员到场后开始灭火施救，结

14、果发现越喷水烟越大，现场人员和周边居民都感到眼睛、咽喉及呼吸道系统刺激性反映，以致居民自动逃离，数十人入院治疗。消防人员停止喷水。由于消防水解决不了问题，现场人员及时向应急专家咨询，专家根据货物的化学性质进行了分析。182.2 专家建议2.2.1 二氧化硫脲的性质该产品属于遇湿或遇高温分解的化学品，用于印染、造纸等的漂白剂。该产品在正常条件下126C时分解，在高温、潮湿的情况下分解点温度会降低，分解放出二氧化硫有毒气体，这是造成毒害事故的根源。二氧化硫，SO2，分子量64，有毒气体，沸点-10C，通常状态下是气体，随空气流动飘逸，易溶于水形成亚硫酸，具有强腐蚀性。人 接触后对人的眼睛、呼吸道粘

15、膜、肺部有极大的刺激作用，引起肺水肿造成昏迷等中毒反映。且容易造成后遗症，对人体危害很大。192.2.2 造成事故原因发生事故当天气温35C、湿度90%以上，运输途中的高温高湿，库房通风不畅，造成货物在湿热环境下分解，而喷水救火加速了二氧化硫脲的剧烈分解。该产品分子量108，一克分子二氧化硫脲分解后释放出一克分子二氧化硫气体，约64克，22.4升。5吨货物全部分解后将产生约3吨二氧化硫气体。应急专家根据货物的化学性质提出建议，决定用大量干燥沙土进行掩埋，隔绝空气，抑制分解。现场指挥人员马上调集铲车、卡车紧急运输沙土进行掩埋，大约两小时后掩埋完成，烟雾不再冒出。202.3 问题讨论遇湿易分解或易

16、燃烧的物质很普遍，很多含氮、磷、硫的单质、化合物具有这种性质。一些可以预见或不可预见因素造成的高温高湿因素，货物表面覆盖物造成相对封闭的湿热小环境，会造成货物在运输途中或卸货之后产生分解或燃烧的问题。所以，运输或储存之前要多多了解商品的性质，采取相应的措施。还有一些因素要注意，比如，杨柳絮的堆积，阳光聚焦后引燃杨柳絮，进而造成货物燃烧的案例。212.4 注意几个问题2.4.1 危险化学品库房的储存条件一定要符合要求，夏季最高不超过30C，一定要通风。2.4.2 运输、储存货物一定要了解他的化学性质和救助措施，化危品标签、安全技术说明书很重要。本次事故现场无资料参考。2.4.3 应急救援过程中，

17、首先是一定要弄清楚事故中的物质的准确名称。不要用简称或代号。本次事故初期名称不详。2.4.4 针对运输与储存物资的情况，要配备相应的防护物质资源，（消防用品、防护用品等）222.4.5 沙土掩埋解决了此次事故，但不是沙土掩埋对物质分解事故都适用，比如：具有爆炸性质的物品不能轻易掩埋，硝酸铵受热分解释放出NH3，但它具有爆炸性，不要掩埋。2.4.6 防护：针对分解后释放出有害气体的物质，救援人员要穿戴好防护用品，佩戴正压式呼吸器。2.4.7 救援过程中要对库房周边进行清水喷淋，吸收或稀释已经释放出的SO2等有害毒气，减少影响。2.4.8 现场的后期清理很重要，避免次生事故，废渣全部送环保焚烧炉焚

18、烧。233 案例三 汽油罐车被追尾泄露3.1 案例简介2013年9月某日凌晨，北京某地一辆30吨汽油的罐车被社会车辆追尾，阀门损坏，造成30吨汽油全部泄露，汽油顺着路沟全部进入路旁村庄的下水道内部，情况十分危险，尤其是随着油气的挥发，可燃气体将进入村民家中，随着早晨居民的起居活动，发生火灾的可能性越来越大，并且地沟内部将伴随爆炸，情况紧急，后果严重。有关部门立即启动应急预案，疏散居民，调集救援力量，咨询专家意见，展开救援活动。243.2 专家建议汽油可以燃烧，但是比较稳定，其闪点是-60 -50C，密度范围0.720.73g/ ml，属于低闪点、低密度商品，进入下水道之后是浮在水面之上，产生的

19、易燃蒸汽也浮在油面与下水道顶盖所形成的密闭空间之中，整个乡村的下水道不规范，十分狭小，单纯的收集水面上的汽油无法操作。专家建议：封堵下水出口，采用潜水泵，油水不分混合抽取，水落油出，混合物收集在容器中，再研究后处理的具体办法。这种办法比较安全，也比较简单，缺点是收集量大。253.3 问题讨论这次救援活动主要是防止燃烧和爆炸，在下水道中的汽油分为四种相态，第一种，蒸发后的油气与地沟气的混合气相；第二种，水面上的浮油，液态油相；第三种，汽油与水的混合部分，混合液相；第四种就是下面的水相。其中混合气相最危险，是起火爆炸的主要部分；水面上的浮油是混合气相的根源，随着天气温度升高，液相蒸发为气相混何物，

20、使起火爆炸的危险性增大；汽油与水的混合相是安全的，下面的水更没有危险性。因此，避免救援设备设施与气相接触，在水下抽取混合液是安全的。实际结果也证明这种办法是正确的。264.4 注意几个问题4.4.1 此类问题第一时间疏散人群，封堵出口，防止扩大范围；4.4.2 没有反水弯的下水设施要堵上，防止油气进入居民家中；4.4.3 防止明火、用电等行为发生；4.4.4 潜水泵、电路尽量使用防爆设备；4.4.5 救援操作人员要防静电防护服、正压式呼吸器；4.4.6 现场不要使用对讲机等通信设施，避免火种；4.4.7 收集量太大，收集混合液静置后，一但油水分层可以从容器下部的出水口分离水相，减少收集量；4.

21、4.8 最后要核对数量，估算值与实际值要越接近越好。 274. 案例四 某研究所危化品火灾事故4.1、案例概况：2013年9月4日，某研究所车间起火，且爆炸不断，车间内部存有大量有机溶剂类材料，消防官兵初期按有机物灭火的常规办法，采用泡沫灭火车喷射泡沫以求灭火，但连续的爆炸，一声爆炸一团火，火势越来越猛，爆炸一声接一声，消防车无法靠近。救援专家赶到现场后，开展现场调查，询问车间负责人，对车间内部情况做了了解，车间作业面有数十桶低沸点有机溶剂，连续爆炸就是由它们引起，车间内部违规建设了一个冷库，内部尚存十吨低沸点有机液体，情况危急。急需施救方案。284.2、专家建议经过现场调查，专家建议：放弃目

22、前的泡沫喷射方式，撤离救援车，采用远程水枪喷射水流的方法进行灭火。道理是在这次火灾中，重要的是爆炸，而不是有机物火灾，爆炸一桶一片火海，但燃烧物不超过200立升，如果先把爆炸物降温冷却，不再爆炸就不会有新的火源。表面上看违反有机物灭火常规，实际上火场情况不同，几十桶溶剂都是定量包装物品，是相互隔离的，处理办法不同于大型油罐或储槽等易燃物的泄露燃烧，指挥部按专家建议，半小时后灭火，监控一段时间后没有复燃，施救成功。294.3 问题讨论4.3.1 方法讨论：火灭了，施救方法自然就是成功的，第二天我们进入现场勘察时发现，不仅冷库中的10吨易燃液体，现场仍有近二十桶溶剂，每个桶的外观均已受热膨胀变为椭

23、圆形，如不及时水雾冷却，马上会有更多、更大的爆炸，伴随燃烧。证明判断的正确性。4.3.2 违反规定，现场存料太多，按常规只许可当班物料进现场，不能隔夜。4.3.3 在车间里建设冷库存放危险品是严重的违规。一般危化库距离车间的最小间距是25米。4.3.4 对定量包装危化品的灭火应该区别于流散型物质。304.4 注意几个问题4.4.1 危化品事故，对现场人员的情况询问十分重要，必须要弄清楚情况，包括爆炸主体材料是什么，再做决策；4.4.2 危化品火灾，不要轻易进入现场，要根据情况逐步进行；4.4.3 施救人员要远距离操作，不要让水流直接打击容器，这里有两个因素，第一，距离远能保护消防人员安全；第二

24、，距离远可以使水枪的水柱变为水雾，防止水流摧毁容器。4.4.4 使用正常消防人员防护装备。31第三部分 典型危化品泄露事故的处理模型1、普通固体:泄漏后直接收集，装入可靠包装，或送工厂精制，或送固废处理厂处理；2、易燃、易爆固体：有机过氧化物、无机过氧化物用水浸湿（遇湿易燃物质除外）后收集包装后，等待处理；单质磷硫或其化合物等要视具体情况。3、普通液体：对于不易燃的液体可以用沙土围堵之后进行收集，装容器后待处理。4、易燃液体：对易燃液体可以在用水雾驱散挥发性蒸汽的前提下，用沙土围堵，采用不起火花的工具进行收集和封装，然后等待处理方案。收集使切忌铁器摩擦路面的火花。（武汉大学案例）325、小密度（小于1）不溶于水液体产品泄露到水中：密度小于1的液体，且不溶于水，一定浮在水面水流平稳处，可用隔板方式收集，但注意可能发生的燃烧。6、大密度（大于1）不溶于水液体产品泄露到水中：密度大于1的液体，且不溶于水，一定沉在水下水深处，探明之后可以用深水泵收集。观察水面颜色，水面死鱼等现象有助于探查。7、腐蚀性液体:建议沙土围堵，用塑料器具收集，塑料容器封装。8、腐蚀性固体：苯酚、有机胺类，用塑料器具收集，塑料容器封装。9、有毒物：要视具体情况而定。以上所有操作的前提是：操作人员的个人防护器具！33第四部分