感光高分子材料-21

1、第九章第九章 功能高分子功能高分子感光性高分子材料感光性高分子材料感光性感光性高分子：指高分子：指在在吸收光能吸收光能后，能在分子内或后，能在分子内或分子间产生分子间产生化学、物理变化化学、物理变化的一类功能高分子的一类功能高分子材材料，而且料，而且这种变化发生后，材料将这种变化发生后，材料将输出其特有输出其特有的的功能功能。1 1、概、概 述述一、简介一、简介从从广义上讲，按其输出功能，感光性广义上讲，按其输出功能，感光性高分子包括高分子包括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光、光记录记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料材料、光致变色材料和光致抗蚀

2、材料等。等。1 1、概、概 述述一、简介一、简介感光性感光性高分子作为功能高分子材料的一个高分子作为功能高分子材料的一个重要分重要分支支，在，在19541954年由年由美国柯达公司的美国柯达公司的MinskMinsk等人等人开开发，其将发，其将聚乙烯醇聚乙烯醇肉桂酸酯肉桂酸酯成功应用于成功应用于印刷制版印刷制版后，感光高分子材料在后，感光高分子材料在理论研究和推广应用方面理论研究和推广应用方面都取得了很大的都取得了很大的进展进展。1 1、概、概 述述一、简介一、简介开发开发比较成熟并有实用价值的感光性比较成熟并有实用价值的感光性高分子材料高分子材料主要是指主要是指光致抗蚀材料和光致诱蚀材料光致

3、抗蚀材料和光致诱蚀材料，产品产品包包括括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂料涂料等，应用等，应用领域已从电子、印刷、精细化工等领域领域已从电子、印刷、精细化工等领域扩大到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面。扩大到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面。1 1、概、概 述述一、简介一、简介感光性高分子：感光性高分子：由由高分子化合物与增感高分子化合物与增感剂混合剂混合而而成，成，它们它们的组分除了高分子化合物和增感的组分除了高分子化合物和增感剂外剂外，还包括溶剂和添加剂（如增塑剂和颜料等）还包括溶剂和添加剂（如增塑剂和颜料等）。2 2、重要的感光性高分子、重要

4、的感光性高分子一一、增、增感剂感剂增增感剂可分为两大类：感剂可分为两大类：无机增感剂和有机增无机增感剂和有机增感剂。感剂。无机无机增感增感剂代表剂代表：重重铬酸盐类铬酸盐类；有机有机增增感剂：主要感剂：主要有芳香族重氮化合物，芳香族有芳香族重氮化合物，芳香族叠氮叠氮化合物和化合物和有机卤化物有机卤化物等。等。2 2、重要的感光性高分子、重要的感光性高分子一一、增、增感剂感剂光光固化的固化的反应机理：反应机理： 在在供氢体（如聚乙烯醇）的存在下，供氢体（如聚乙烯醇）的存在下，六价六价铬吸铬吸收光后还原成三价铬收光后还原成三价铬，而供氢体放出氢气，而供氢体放出氢气生成生成酮结构。酮结构。CH2 H

5、2CHOH+CrhvCOCH2+Cr +VI一一、增、增感剂感剂（1 1）重铬酸盐）重铬酸盐 亲水性高分子亲水性高分子 三三价铬价铬与具有酮结构的与具有酮结构的PVAPVA配位形成交联固化配位形成交联固化结构结构，完成反应完成反应。COCH2+COCH2COCH2OOCrIIICrIIICCH2CCH2一一、增、增感剂感剂（1 1）重铬酸盐）重铬酸盐 亲水性高分子亲水性高分子在在重铬酸盐水溶液中，重铬酸盐水溶液中，CrVICrVI能以重铬酸能以重铬酸离子离子( (CrCr2 2OO7 72-2-) )、酸性铬酸离子、酸性铬酸离子 (HCrO(HCrO4 4) )以及铬酸以及铬酸离子离子( (C

6、 CrOrO4 42-2-) )等形式等形式存在，其中存在，其中只有只有 HCrOHCrO4 4是光致是光致活活化化的，它的，它吸收吸收250nm250nm，350nm350nm和和440nm440nm附近的附近的光光而而激发。激发。10一一、增、增感剂感剂（1 1）重铬酸盐）重铬酸盐 亲水性高分子亲水性高分子使用使用的高分子化合物必须是的高分子化合物必须是供氢体供氢体，否则，否则不可能不可能形成形成HCrOHCrO4 4。11一一、增、增感剂感剂（1 1）重铬酸盐）重铬酸盐 亲水性高分子亲水性高分子CH2 H2CHOH+CrhvCOCH2+Cr +VI当当pHpH8 8时，时，HCrOHCr

7、O4 4不存在，则体系不会不存在，则体系不会发生发生光化学反应。利用这一特性，在配制感光液时光化学反应。利用这一特性，在配制感光液时，加入加入氨水使之成碱性，可长期保存，不会反应。氨水使之成碱性，可长期保存，不会反应。成膜成膜时，氨挥发而使体系变为酸性，光化学反应时，氨挥发而使体系变为酸性，光化学反应能能正常正常进行进行。一一、增、增感剂感剂（1 1）重铬酸盐）重铬酸盐 亲水性高分子亲水性高分子芳香族芳香族重氮化合物是有机化学中用来合成重氮化合物是有机化学中用来合成偶偶氮类氮类染染料料的重要中间体，它们的重要中间体，它们对光对光有敏感性这一有敏感性这一特性特性早已早已为人们所注意，并且有不少应

8、用成果，如为人们所注意，并且有不少应用成果，如用作用作复印复印感光材料感光材料等。等。芳香族重氮化合物与高分子配合组成芳香族重氮化合物与高分子配合组成的感光高分子的感光高分子，已在电子工业和印刷工业，已在电子工业和印刷工业中广泛中广泛使使用用。一一、增、增感剂感剂（2 2）芳香族重氮化合物芳香族重氮化合物 高分子高分子RN2+X-hv-N2XRR+ X-()()芳香族重氮化合物在光照作用下芳香族重氮化合物在光照作用下发生光分解反发生光分解反应应，产物有，产物有自由基和离子自由基和离子两种形式：两种形式： 一一、增、增感剂感剂（2 2）芳香族重氮化合物芳香族重氮化合物 高分子高分子已已实用的实用

9、的芳香族重氮化合物芳香族重氮化合物：双重氮盐双重氮盐 + + 聚乙烯醇聚乙烯醇感光感光树脂树脂： 在在光照射下其重氮盐分解成光照射下其重氮盐分解成自由基。自由基。一一、增、增感剂感剂（2 2）芳香族重氮化合物芳香族重氮化合物 高分子高分子已已实用的实用的芳香族重氮化合物芳香族重氮化合物：双重氮盐双重氮盐 + + 聚乙烯醇聚乙烯醇感光感光树脂树脂： 分解分解出的自由基残基从聚乙烯醇上的羟基夺出的自由基残基从聚乙烯醇上的羟基夺氢氢形成形成聚乙烯醇聚乙烯醇自由基，自由基，最后最后自由基偶合自由基偶合，在溶，在溶剂中形成剂中形成不不溶的交联结构溶的交联结构。一一、增、增感剂感剂（2 2）芳香族重氮化合

10、物芳香族重氮化合物 高分子高分子17（2 2）芳香族重氮化合物芳香族重氮化合物 高分子高分子在在有机化合物中，有机化合物中，叠氮基是极具光学活性的叠氮基是极具光学活性的。即。即使使是最简单的叠氮化合物是最简单的叠氮化合物叠氮叠氮氢，其氢，其也也能直接吸能直接吸收收光而光而分解为亚氮化合物和分解为亚氮化合物和氮气。氮气。 H N3hvH NN2一一、增、增感剂感剂（3 3）芳香族叠氮化合物芳香族叠氮化合物 + + 高分子高分子+RN3hvRNN2N3hv+ N2N19同样，烷基叠氮化合物和芳基叠氮化合物都可同样，烷基叠氮化合物和芳基叠氮化合物都可直接吸收光而分解为中间态的亚氮化合物与氮。直接吸收

11、光而分解为中间态的亚氮化合物与氮。一一、高分子化合物和增感剂高分子化合物和增感剂（3 3）芳香族叠氮化合物芳香族叠氮化合物 + + 高分子高分子芳香族芳香族叠氮化合物品种繁多，通过与各种叠氮化合物品种繁多，通过与各种高分子高分子组合组合，已经研制出一大批芳香族叠氮类感光，已经研制出一大批芳香族叠氮类感光高分高分子材料，按子材料，按其使用形式来看，可分成两大其使用形式来看，可分成两大类：类：（3 3）芳香族叠氮化合物芳香族叠氮化合物 + + 高分子高分子2 2、重要的感光性高分子、重要的感光性高分子 水溶性芳香族双叠氮类感光高分子水溶性芳香族双叠氮类感光高分子 溶剂溶剂型芳香族双叠氮类感光高分子

12、型芳香族双叠氮类感光高分子（a a）水溶性芳香族双叠氮类感光高分子）水溶性芳香族双叠氮类感光高分子这这是一类较早研究成功的叠氮类感光高分子是一类较早研究成功的叠氮类感光高分子。如。如19301930年年卡尔（卡尔（KalleKalle）公司生产的）公司生产的4, 44, 4-二二叠叠氮芪氮芪-2,2-2,2-二二磺酸磺酸钠和钠和1 1，5-5-二二叠氮叠氮萘萘-3-3, , 7-7-二磺酸二磺酸钠就是这一类的典型例钠就是这一类的典型例子。子。（3 3）芳香族叠氮化合物芳香族叠氮化合物 十十 高分子高分子CHN3CHSO3NaSO3NaN34, 4-二叠氮芪 -2, 2- 二磺酸钠N3SO3Na

13、NaO3S1, 5-二叠氮萘 -3, 7-二磺酸钠N3它们可与它们可与水溶性高分子或亲水性高分子配合水溶性高分子或亲水性高分子配合组成组成感光感光高分子，高分子，常用常用的高分子有的高分子有聚乙烯醇、聚乙烯聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、甲基纤维素甲基纤维素。（a a）水溶性芳香族双叠氮类感光高分子）水溶性芳香族双叠氮类感光高分子CHN3CHSO3NaSO3NaN34, 4-二叠氮芪 -2, 2- 二磺酸钠N3SO3NaNaO3S1, 5-二叠氮萘 -3, 7-二磺酸钠N3（b b）溶剂型芳香族双叠氮类感光高分子）溶剂型芳香族双叠氮类感光高分子以以柯达公司推出的下列

14、品种为代表。柯达公司推出的下列品种为代表。CHCHN3N3CHCHCON3CHO4,4-二叠氮二苯甲酮4,4-二叠氮二苯基甲烷4,4-二叠氮芪4,4-二叠氮苄叉丙酮4,4-二（4-叠氮苄叉）环己酮CHCHCHN3N3N3CON3N3CH2N3N3将这些叠氮化合物与天然橡胶、合成橡胶将这些叠氮化合物与天然橡胶、合成橡胶或环化或环化橡胶配合，橡胶配合，即可得到性能优良的感光性即可得到性能优良的感光性高分子，其高分子，其光固化反应主要是光固化反应主要是亚氮化合物向双键的加成。亚氮化合物向双键的加成。（b b）溶剂型芳香族双叠氮类感光高分子）溶剂型芳香族双叠氮类感光高分子亚亚氮化合物向双键加成氮化合物

15、向双键加成只是只是其光固化其光固化的一种的一种反反应应，它还可发生向，它还可发生向C-HC-H键键等的等的插入插入反应，反应，因此因此，聚合物中双键并不是必需聚合物中双键并不是必需的，的，许多许多饱和高分子饱和高分子与叠氮化合物配合后，同样具有很高的与叠氮化合物配合后，同样具有很高的感感光光度度。一一、增、增感剂感剂2 2、重要的感光性高分子、重要的感光性高分子从从严格意义上讲，上一节介绍的感光材料严格意义上讲，上一节介绍的感光材料并不是并不是真正的感光性真正的感光性高分子，因为高分子，因为在这些材料中，在这些材料中，高分高分子子本身不具备光学活性，而是由小分子的感光本身不具备光学活性，而是由

16、小分子的感光化化合物合物在光照下形成活性种，引起高分子化合物的在光照下形成活性种，引起高分子化合物的交联。交联。2 2、重要的感光性高分子、重要的感光性高分子二二、具有感光基团的高分子具有感光基团的高分子在在本节中将介绍真正意义上的感光高分子，本节中将介绍真正意义上的感光高分子，在这在这类高分子中，类高分子中，感光基团直接连接在高分于感光基团直接连接在高分于主链上主链上，在光作用下激发成活性基团，从而进一步在光作用下激发成活性基团，从而进一步形成交形成交联联结构的聚合物结构的聚合物。2 2、重要的感光性高分子、重要的感光性高分子二二、具有感光基团的高分子具有感光基团的高分子（1 1）感光基团的

17、）感光基团的种类种类在在有机化学中，许多基团具有光学活性，有机化学中，许多基团具有光学活性，其中以其中以肉桂酰基肉桂酰基最为最为著名，此外著名，此外，重氮基、叠氮基重氮基、叠氮基都都可可引入引入高分子主链中形成高分子主链中形成感光性高分子感光性高分子。二二、具有感光基团的高分子具有感光基团的高分子基团名称基团名称结结 构构 式式吸收波长吸收波长 /nm/nm烯基烯基200200肉桂酰基肉桂酰基300300（1 1）感光基团的）感光基团的种类种类CCHOOCH重要的感光基团重要的感光基团CC二二、具有感光基团的高分子具有感光基团的高分子肉桂叉乙酰基肉桂叉乙酰基300400300400苄叉苯乙酮基

18、苄叉苯乙酮基250400250400苯乙烯基吡啶基苯乙烯基吡啶基视视R R而定而定-苯基马来酰亚胺基苯基马来酰亚胺基200200400400叠氮基叠氮基260260470470重氮基重氮基300300400400CCHOOCHCHCHCCHOCH或CCHOCHCHCHN+CHNCOCCON3SO3N3,N2+光聚合型感光高分子：光聚合型感光高分子：因因光照射在聚合体系上光照射在聚合体系上而产生而产生聚合聚合活性物种活性物种（自由基自由基、离子等、离子等），并），并由此引发的聚合反应称为由此引发的聚合反应称为光聚合反应光聚合反应。313 3、光聚合型感光性高分子光聚合型感光性高分子一、简介一、简

19、介光聚合光聚合型感光型感光高分子高分子：可用可用于于印刷制版、复印印刷制版、复印材料、电子工业和以涂膜光固化为目的的紫外材料、电子工业和以涂膜光固化为目的的紫外线固化油墨、涂料和粘合剂线固化油墨、涂料和粘合剂等。等。3 3、光聚合型感光性高分子光聚合型感光性高分子一、简介一、简介光聚合光聚合体系可分为两大类体系可分为两大类：一类一类是是单体直接吸收光形成活性种而聚合的直接单体直接吸收光形成活性种而聚合的直接光聚合体系光聚合体系；另另一类是通过一类是通过光敏剂（光聚合引发剂）吸收光能光敏剂（光聚合引发剂）吸收光能产生活性种，产生活性种，然后再引发然后再引发单体单体聚合聚合。3 3、光聚合型感光性

20、高分子光聚合型感光性高分子一、简介一、简介在在光敏聚合中，也有两种不同光敏聚合中，也有两种不同情况：情况： 光敏剂光敏剂被光照变成活性种被光照变成活性种，由此引起，由此引起聚合反应聚合反应； 光敏剂光敏剂吸收光被激发后，它的激发能转移给单吸收光被激发后，它的激发能转移给单体而引起体而引起聚合反应聚合反应。34一、简介一、简介3 3、光聚合型感光性高分子光聚合型感光性高分子虽然虽然许多许多单体如单体如氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯、甲氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基乙烯酮基丙烯酸酯、甲基乙烯酮等，在等，在光照作用下能光照作用下能进进行直接行直接光聚合，但直接光聚合，但直接光照聚合往往光照聚

21、合往往要求较短波要求较短波长的长的光（较高光（较高的光能），聚合速度较低的光能），聚合速度较低。353 3、光聚合型感光性高分子光聚合型感光性高分子二、光敏剂二、光敏剂但在实际应用中，但在实际应用中，光敏聚合光敏聚合更为普遍，更为重更为普遍，更为重要要，主要是因为使用主要是因为使用了了光敏剂以后光敏剂以后，可大大降可大大降低引发的活化能，即可使聚合在低引发的活化能，即可使聚合在较较长的波长光长的波长光照照作用下作用下进行，进行，这这就是光敏剂被普遍就是光敏剂被普遍采用采用的的原原因，因，本本节主要介绍这一类光敏聚合。节主要介绍这一类光敏聚合。363 3、光聚合型感光性高分子光聚合型感光性高分子

22、二、光敏剂二、光敏剂37重要的光聚合体系光敏剂重要的光聚合体系光敏剂类类 别别感光波长感光波长 /nm/nm化合物例化合物例羰基化合物羰基化合物360360420420安息香安息香及醚及醚类；稠环醌类类；稠环醌类偶氮化合物偶氮化合物340340400400偶氮二异丁腈；重氮化合物偶氮二异丁腈；重氮化合物有机硫化物有机硫化物280280400400硫醇；烷基二硫化物硫醇；烷基二硫化物氧化还原体系氧化还原体系铁铁(II)/(II)/过氧化氢过氧化氢卤化物卤化物300300400400卤化银；溴化汞；四氯化碳卤化银；溴化汞；四氯化碳色素类色素类400400700700四溴萤光素四溴萤光素/ /胺；核

23、黄素；花胺；核黄素；花菁色素菁色素有机金属化合物有机金属化合物300300450450烷基金属类烷基金属类金属羰基类金属羰基类360360400400羰基锰羰基锰金属氧化物金属氧化物300300380380氧化锌氧化锌具有具有光聚合引发能力的光敏剂很多，光分解光聚合引发能力的光敏剂很多，光分解机理机理各各不相同，因此，在光聚合实际应用中，不相同，因此，在光聚合实际应用中，光敏剂的光敏剂的选选择十分重要。其中，择十分重要。其中，最重要的条件是最重要的条件是对热要对热要稳定稳定，不会发生暗反应不会发生暗反应，其次是，其次是聚合的量子效率要聚合的量子效率要尽可能尽可能高高，否则不易否则不易形成高相对

24、分子质量产物形成高相对分子质量产物。383 3、光聚合型感光性高分子光聚合型感光性高分子二、光敏剂二、光敏剂光聚合光聚合体系可体系可分为两类：分为两类：单纯单纯光聚合光聚合体系：体系：在在聚合时易发生体积聚合时易发生体积收缩收缩，且且一般得不到足够一般得不到足够的感光度的感光度和性能良好的薄膜，和性能良好的薄膜，因此较少因此较少使用使用。394 4、光聚合体系光聚合体系一一、简介、简介光聚合光聚合体系可体系可分为两类：分为两类：光聚合光聚合单体高分子单体高分子体系：体系：将将有有良好成膜性并良好成膜性并含有可反应官能团含有可反应官能团的预聚物的预聚物与光聚合单体混合与光聚合单体混合使用使用，可

25、明显提高光，可明显提高光固化固化的感光度的感光度，得到预期，得到预期效果的薄膜。效果的薄膜。404 4、光聚合体系光聚合体系一一、简介、简介由于由于光聚合型感光材料是在操作中经光照光聚合型感光材料是在操作中经光照固化的固化的，因此，适用于该体系的单体必须满足一个因此，适用于该体系的单体必须满足一个基本前基本前提提，即，即在常温下必须是不易挥发在常温下必须是不易挥发的，的，一切一切气态气态的的或或低沸点的单体都是不适用的低沸点的单体都是不适用的。414 4、光聚合体系光聚合体系二、二、光聚合单体光聚合单体含含丙烯酸酯基丙烯酸酯基和和丙烯酰胺基的双官能团单体丙烯酰胺基的双官能团单体容易容易与其他化

26、合物反应与其他化合物反应，而且，而且聚合物的性质也较好，聚合物的性质也较好，因此是用得最多的因此是用得最多的光聚合光聚合单体单体。424 4、光聚合体系光聚合体系二、二、光聚合单体光聚合单体光聚合光聚合单体的典型代表，它们单体的典型代表，它们都是都是沸点沸点200200的高沸点液体的高沸点液体，很容易发生光聚合，很容易发生光聚合，形成，形成的固化的固化膜性能优良。当它们与其他含不饱和膜性能优良。当它们与其他含不饱和基的基的高分子高分子混合使用时，能得到各种性能不同的混合使用时，能得到各种性能不同的固化膜固化膜。因。因此是此是感光树脂凸版，紫外光固化油墨、涂料感光树脂凸版，紫外光固化油墨、涂料等

27、等的的不可缺少的光聚合单体不可缺少的光聚合单体。43 多元多元醇的丙烯酸酯醇的丙烯酸酯44常用常用的的多元多元醇丙烯酸酯醇丙烯酸酯单体单体名名 称称结结 构构 式式乙二醇二丙烯酸酯乙二醇二丙烯酸酯二乙二醇二丙烯酸酯二乙二醇二丙烯酸酯三乙二醇二丙烯酸酯三乙二醇二丙烯酸酯聚乙二醇二丙烯酸酯聚乙二醇二丙烯酸酯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯聚丙二醇二丙烯酸酯聚丙二醇二丙烯酸酯聚丙二醇二甲基丙烯酸酯聚丙二醇二甲基丙烯酸酯CH2CHCOOCH2CH2OCOCHCH2CH2CHCOO(CH2CH2O)2COCHCH2CH2CHCOO(CH2CH2O)3COCHCH2CH2CHCOO(CH2CH

28、2O)nCOCHCH2CH2CCOO(CH2CH2O)nCOCCH2CH3CH3CH2CHCOO(CH2CHO)nCOCHCH2CH3CH2CH2CH3CCOO(CH2CHO)nCOCCH3CH3 多元多元醇的丙烯酸酯醇的丙烯酸酯将将氨基甲酸酯引入丙烯酸酯，可用于制备氨基甲酸酯引入丙烯酸酯，可用于制备弹性很弹性很高的光固化高的光固化膜，膜，如如用用2, 2, 4-4-二二异氰酸甲苯与异氰酸甲苯与甲基丙甲基丙烯酸烯酸-羟羟乙酯反应：乙酯反应：45CH3NCONCO+ 2 CH2CCH3COOCH2CH2OHCH3NHCOOCH2CH2OCOCNHCOOOCH2CH2OCOCCH3CH2CH3CH

29、2 氨基甲酸酯氨基甲酸酯型丙烯酸酯型丙烯酸酯氨基甲酸酯型丙烯酸酯聚合的产物既保持了聚丙氨基甲酸酯型丙烯酸酯聚合的产物既保持了聚丙烯酸酯的优良性质，又富有聚氨酯的弹性，是一烯酸酯的优良性质，又富有聚氨酯的弹性，是一种品质较高的涂料原料。种品质较高的涂料原料。 氨基甲酸酯氨基甲酸酯型丙烯酸酯型丙烯酸酯4 4、光聚合体系光聚合体系丙烯酰胺丙烯酰胺类单体较易进行光聚合。它们大多数是类单体较易进行光聚合。它们大多数是水溶性的，使用十分水溶性的，使用十分方便，此外方便，此外，它们极易与含，它们极易与含有酰胺基的聚合物混合。有酰胺基的聚合物混合。47 丙烯酰胺丙烯酰胺4 4、光聚合体系光聚合体系名名 称称结

30、结 构构 式式N-N-丙烯丙烯酰羟乙基马来酰亚胺酰羟乙基马来酰亚胺己内酰胺、丁二胺缩合物的双丙己内酰胺、丁二胺缩合物的双丙烯酰胺烯酰胺六六氢氢-1-1, 3, , 3, 5-5-三三丙烯丙烯基基-5-5-三三吖嗪吖嗪N(CH2CH2OCOCHCH2)248常用的丙烯酰胺类单体常用的丙烯酰胺类单体CH2CHCONH(CH2)4NHCO(CH2)5NHCOCHCH2CH2CHCONNCH2CH2CH2NCOCHCH2COCHCH2 丙烯酰胺丙烯酰胺用用甲基丙烯酸甲基丙烯酸-羟乙酯或烯丙醇羟乙酯或烯丙醇酯化苯二甲酸、酯化苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸偏苯三酸、均苯四酸等，可得到等，可得到多官能团的不饱

31、多官能团的不饱和和酯，酯，这这类单体经光照聚合后，通常能形成较坚类单体经光照聚合后，通常能形成较坚韧的固化膜，适合于印刷制版和光致抗蚀剂。韧的固化膜，适合于印刷制版和光致抗蚀剂。49 多元多元羧酸的不饱和酯羧酸的不饱和酯4 4、光聚合体系光聚合体系50COOCH2CH2OCO(CH3)CCOOCH2CH2OCO(CH3)CCH2CH2CH2CHCH2OCOCOOCH2CHCOOHCH2CH2C(CH3)COOCOOCH2CHCH2OCOC(CH3)CH2OH甲基丙烯酸甲基丙烯酸-羟乙酯或烯丙醇羟乙酯或烯丙醇酯化的酯化的典型品种：典型品种： 多元多元羧酸的不饱和酯羧酸的不饱和酯4 4、光聚合体系

32、光聚合体系分子中含有三键的炔类单体，在光照聚合时，分子中含有三键的炔类单体，在光照聚合时，所生成的所生成的产物带有很深的颜色，因此可用作产物带有很深的颜色，因此可用作复印材料复印材料。51 具有具有炔类不饱和基的单体炔类不饱和基的单体4 4、光聚合体系光聚合体系52OOCHOCHCHOCH3OC+ CHCHCHOCH3C4 4、光聚合体系光聚合体系如由蒽醌和如由蒽醌和1-1-甲氧基丁烯甲氧基丁烯-3-3-炔反应生成的炔反应生成的9-(-9-(-甲氧基丁甲氧基丁烯烯-3-3-炔基炔基) )蒽醌醇，是一种蒽醌醇，是一种高感度的光聚合性单体，又兼高感度的光聚合性单体，又兼有光敏剂的作用。有光敏剂的作

33、用。 具有具有炔类不饱和基的单体炔类不饱和基的单体 环氧树脂环氧树脂型：型：环氧树脂环氧树脂有良好的有良好的粘结性和成膜性粘结性和成膜性。在环氧预聚。在环氧预聚物中，每个分子中物中，每个分子中至少有两个环氧基至少有两个环氧基，通过它们，通过它们与其他不饱和基化合物反应与其他不饱和基化合物反应，则可成为光聚合性，则可成为光聚合性预聚物预聚物。53三、预聚物三、预聚物有良好成膜性并含有可反应有良好成膜性并含有可反应官能团。官能团。54CH2CH2CHCH2OOCCH3CH3OCH2CHCH2O+ 2 CH2CHCOOHCH2CHCOOCH2CHCH2OOCCH3CH3OOHCH2CHCH2OCOCHCH2OH例如，用双酚例如，用双酚A A型环氧树脂