高分子化学习题

1、1.高分子，又称（聚合物） ，一个大分子往往由许多简单的（结构单元）通过（共价键）重复键接而成。 2.（ 玻璃化温度 ）和（ 熔 点 ）是评价聚合物耐热性的重要指标。3.（ 缩聚反应 ）是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于（ 逐步聚合），参加反应的有机化合物含有（ 两个）以上官能团。4. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为（线 型）缩聚反应和（体 型）缩聚反应。 一、 名词解释（1分×20=20分）1.阻聚剂：具有阻聚作用的物质称为 3. 引发剂效率：引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。 5.半衰期：引发

2、剂分解至起始浓度一半时所需要的时间。27三、简答题。2.反应程度与转化率是否为同一概念？反应程度与转化率根本不同。转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数。是指已经参加反应的单体的数目。反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言是指已经反应的官能团的数目。四、问答题1.自由基聚合与缩聚反应的特征比较自由基聚合：1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。引发最慢。2）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。4）少量阻聚剂可使聚合终止。线形缩聚：1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化

3、能相同。2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。4）反应过程存在平衡。无阻聚反应。3. 比较自由基聚合的四种聚合方法。实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体、引发剂单体引发剂、溶剂单体、引发剂、分散剂、水单体、引发剂、乳化剂、水聚合场所单体内溶剂内液滴（单体）内胶束内聚合机理自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低类似本体聚合能同时提高聚合速率和聚合度生产特征设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，热不容易导出传热容易，可连续生产。产物为溶液状。传热容易。间歇法生产，

4、后续工艺复杂传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂产物特性聚合物纯净。分子量分布较宽。分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用较纯净，留有少量分散剂留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差一、填空题1. 尼龙66的重复单元是 -NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。2. 聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。 3. 过氧化苯甲酰可作为的 自由基 聚合的引发剂。4. 自由基聚合中双基终止包括 岐化 终止和偶合终止。5. 聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。6. 苯醌可以作为 自由基 聚合以及 阳离子 聚合的阻聚剂。7. 竞聚率是指

5、 单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。8. 邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。 9. 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量 变大 而聚合物的热降解会使分子量 变小 。10. 1953年德国K.Ziegler以 TiCl4/AlCl3 为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。11. 己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是 阴离子聚合 。二、选择题1. 一对单体共聚时，r1=

6、1，r2=1，其共聚行为是（ A ）? A、理想共聚；B、交替共聚； C、恒比点共聚； D、非理想共聚。2. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、MMA； B、St； C、异丁烯； D、丙烯腈。3. 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ B ）？A、配位阴离子聚合； B、阴离子活性聚合； C、自由基共聚合； D、阳离子聚合。4. 乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（ B ）？A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。5. 自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（ A ）聚合方法？A、 乳液聚合； B

7、、 悬浮聚合； C、溶液聚合； D、 本体聚合。6. 在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（ C ）。 A、熔融缩聚； B、溶液缩聚； C、界面缩聚； D、 固相缩聚。7. 合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（ C ）催化剂？A、 H2O+SnCl4； B、NaOH； C、TiCl3+AlEt3； D、偶氮二异丁腈。8. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ B ）？A、慢引发，快增长，速终止； B、快引发，快增长，易转移，难终止； C 快引发，慢增长，无转移，无终止； D、慢引发，快增长，易转移，难终止；9. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线

8、形缩聚物（ B ） A、1-2官能度体系； B、2-2官能度体系； C、2-3官能度体系； D、 3-3官能度体系。四、简答题1. 分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶解性对自动加速效应的影响。（7分）解答：链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反应终止；自动加速现象出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。在单体是聚合物的劣溶剂时，链自由基的卷曲包埋程度大，双基终止困难，自动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶剂之间，五、计算题欲将环氧值为0.2的1000克的环氧树脂用与环氧基团等官能团的乙二胺固化，1、 试计算固化剂的用量；（3分）2、 求该体系

9、的平均官能度并用Carothers方程求取此固化反应的凝胶点；（4分）解答：1. 环氧基团的mol数=1000×0.2/100=2mol，f=2，所以NA=1mol，乙二胺与其等等官能团数为2mol，f=4，所以乙二胺的物质的量NB为0.5mol 2. 环氧基团的的物质的量为2mol，f=2，所以环氧树脂的物质的量NA=1mol，乙二胺固化剂f=4，NB=0.5mol，可以得到,3. 如果已知反应程度和时间的关系，可以从凝胶点估算产生凝胶化的时间，从而估算树脂的适用期，但是实际上的适用期要短些。1、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是（ ）。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合

10、 D. 热聚合 答案（ C ）2、在自由基聚合反应中，链自由基的（ ）是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应 答案（ D ）3、MMA（Q=0.74）与（ ）最容易发生共聚A. St（1.00 ） B. VC（0.044 ） C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39) 答案（C ）4、异戊二烯配位聚合理论上可制得（ ）种立体规整聚合物。A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案（ A ）5、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是（ ） A.对苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.双酚A 答案（ B ）二、概念简答（本大题共10小题

11、，每小题2分，总计20分）1、重复单元 聚合物链中重复排列的原子团2、过量分率 过量分子的过量分率3、数均聚合度 平均每个大分子具有的结构单元数4、诱导期 阻聚剂使聚合反应推迟的时间5、分子量调节剂 能调节分子量的试剂6、数均分子量 平均每摩尔分子具有的质量7、阻聚常数 阻聚反应速率常数与增长反应速率常数之比8、半衰期 引发剂分解一半所需要的时间9、自加速效应 在没有外界因素的影响下，聚合反应速度突然加快的现象10、凝胶点 聚合反应中出现凝胶的临界反应程度三、填空题（本大题共10小题，每个空1分，总计20分）1、某一聚合反应，单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁 )聚合反应。2、BP

12、O在高分子合成中是(引发剂 )剂，对苯二酚加在单体中用作（阻聚剂 ）。3、氧在低温时是(阻聚剂 )、在高温时是（引发剂 ）。4、常用的逐步聚合反应方法有(熔融 )缩聚、( 溶液 ) 缩聚、( 界面 ) 缩聚。5、链转移剂能使聚合物的分子量(降低 ) 6、引发剂效率小于1的原因是( 诱导分解 )和（笼壁效应 ）。7、梯形结构聚合物有较高的(热 )稳定性。8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是（-CH2CH2n- ）、（ -CH2CH(C6H5)n- ）、（ -CH2CHCln- ）和（ -CH2CHCH3n- ）。9、腈纶的化学名称是（ 聚丙烯腈 ）。10、聚合方法分为（两 ）大类，大多数乙烯基单体发生（ 连锁 ）聚合，大多数非乙烯基单体发生（逐步 ）聚合。、回答问题2、Ziegler-Natta引发剂通常有几种组分？每种组分可以是那类化合物？(3分)两种：主引发剂：-B族过度金属化合物共引发剂：-A族有机金属化合物装 订 线课程名称： 班级： 学号 姓名：3、连锁聚合与逐步聚合的三个主要区别是什么？(6分)增长方式：连锁聚合总是单体与活性种反应，逐步聚合是官能团之间的反应，官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子单体转化率：连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高，逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接