农药登记理化性质

1、农药理化性质资料相关问题探讨第1部分理化性质的意义外观、气味可以帮助简单靠感官辨别产品是什么或纯度如何熔点、沸点、溶解度可以帮助选择加工剂型、可以间接判断原药的纯度。分配系数、不同溶剂中溶解度可以帮助推断在环境中的分布情况，在体内的累积能力，数据用于产品安全性评价。爆炸性、闪点、可燃性等数据可以引导在生产、运输和使用中建立适当的的安全措施、选择安全的储运条件。这些数据可以用来对产品物理危害级别分类，满足全球化学品统一分类和标签制度(简称GHS)要求，或者联合国有关安全运输方面的规定。第2部分 理化性质项目和标准1. «农药登记资料规定»理化性质的要求表1 理化性质对照表序号

2、物化性质纯品原药制剂1外观（颜色、物态、气味等） xXX2酸/碱度或pH范围 X3熔点XX4沸点 XX5溶解度X6密度/堆密度Xx7分配系数（正辛醇/水）X8蒸气压X9稳定性（热、光、酸碱）X贮存稳定性10水解X11爆炸性Xxx12闪点Xxx13燃点Xxx14氧化性xx15腐蚀性Xxx16比旋光度（对有旋光性的）Xx17黏度x18与其他农药相混性x102. 理化性质测定试验准则表2 试验准则适用范围理化参数适用范围测定方法外观（包括颜色、物理状态和气味）所有NY/T1860.3pH值所有NY/T1860.1-2010酸（碱）度所有NY/T1860.2正辛醇/水分配系数纯品NY/T1860.8饱

3、和蒸汽压纯品NY/T1860.14溶解度纯品NY/T1860.22稳定性纯品（纯度高于98%）对热稳定性：NY/T1860.4同上对光稳定性：NY/T1860.7 水中光解同上对酸（碱）稳定性 NY/T1860.9 水解沸点纯品、原药（定性、纯度）NY/T1860.19熔点纯品、原药（定性、纯度）NY/T1860.20比旋光度纯品、原药（制剂也可以用，但未强制要求）NY/T1860.18紫外/可见光吸收属预备试验NY/T1860.5密度？片、块制剂有必要吗？NY/T1860.17粘度超低容量液剂、非牛顿液体制剂NY/T1860.21爆炸性NY/T1860.6免这三个试验的条件见GB 20576

4、 化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范 爆炸物固体、液体热感度试验 NY/T1860.6固体、液体撞击感度试验 NY/T1860.6固体摩擦感度试验 NY/T1860.6气体空气中可燃气体爆炸极限测定方法 GB/T 12474-2008可燃性液体（GHS系统就使用闪点作为判据，不再继续测定燃点）闪点NY/T1860.11液体（测到闪点后，继续升温测定其燃点。与闪点的区别：）燃点NY/T1860.12颗粒、分、糊。不适宜蚊香等加工成特定形状使用的固体。固体可燃性NY/T1860.15气体EC方法 A14气雾剂GB/T21630-2008 危险品 喷雾剂点燃距离试验方法气雾剂GB/T21631

5、-2008危险品 喷雾剂封闭空间点燃试验方法。蚊香等自燃温度 氧化-还原性/化学不相容性原药、制剂NY/T1860.10与非极性有机溶剂混溶性使用时用油稀释的油性制剂如超低量喷雾的油剂NY/T1860.13对包装材料腐蚀性所有NY/T1860.16这些实验分为两类，一类是仅需要实验数据，不需要结论或判定分类；另一类则需要根据实验数据对其做出分类如：极易燃、高度易燃、易燃、可燃、不易燃。经过3年来的实践和广泛的调研，发现上述标准是不够用的。下面主要汇总与危险性分类相关的项目指标和测定方法。（1）液体农药液体农药包括液体原药和液体制剂，液体制剂又包括单相液体（如乳油）、乳液（如微乳剂）和含有固体物

6、质的悬浮剂。其可燃性主要用闪点来判断。根据国家标准化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范 易燃液体（GB 20581-2006），易燃液体是闪点不大于93的液体，易燃液体根据易燃程度细分为4个类别。极易燃：闪点小于23和初沸点不大于35。高度易燃：闪点小于23和初沸点大于35。易燃：闪点不小于23和闪点不大于60。可燃：闪点大于60和闪点不大于93。补充说明：闪点高于35 的液体如果在联合国«关于危险货物运输的建议书 试验和标准手册»的L.2持续燃烧性试验中得到否定的结果时，对于运输可看作为非易燃液体。闪点的定测方法，可采用危险品 易燃液体闭杯闪点试验方法（GB/T 21

7、615-2008）或农药理化性质测定试验导则 第11部分：闪点（NY/T1860.11）。测定过程中，若温度升至93还未见闪点，则可终止试验，判定样品为非易燃液体。（2）固体农药对于粉末状、颗粒状或膏状样品，可按照农药理化性质测定试验导则 第15部分：固体可燃性（NY/T1860.15）的规定，先进行预试验，如果预试验的结果显示为非易燃物，则终止试验。否则，应测定样品的燃烧时间，当燃烧时间小于45s或燃烧速率大于2.2mm/s，样品为易燃。除此标准方法外，还可用差热扫描量热仪法测定样品分解时释放的热量，当测试结果低于300 J/g时，判定样品为非易燃固体。蚊香、电热蚊香片等加工成特殊形状使用的

8、特殊样品，可参照百菌清烟粉粒剂（GB 18172.1）中的4.9条，测定样品的自燃温度。 有一类熏蒸剂（如粮仓用杀虫剂磷化铝），其使用方法是样品吸收水分后释放出具有生物活性的气体。释放出的气体是否为易燃气体，可提交查询数据或参照国家标准危险品 易燃固体遇水放出易燃气体试验方法（GB/T 21619-2008）进行试验和判断。 另一类是自热物质，即在无能量供应的情况下，其与空气缓慢反应放出热量，累积的热量使其自燃。现有农药中，自热固体主要是某些硫代胺基甲酸酯类的代森类（如代森锰）产品。但是，由于剂型和有效成分浓度不同可能引起分类的改变。所以，这类产品应参照国家标准危险品 易燃固体自热试验方法（G

9、B/T 21612-2008）。（3）卫生杀虫气雾剂判断气雾剂的可燃性需测定或计算其燃烧热和点燃距离。试验方法和判定标准参见国家标准危险品 喷雾剂燃烧热试验方法（GB/T 21614-2008）和危险品 喷雾剂点燃距离试验方法（GB/T 21630-2008）。如在点火试验中未发生点火，应依据国家标准危险品 喷雾剂封闭空间点燃试验（GB/T 21631-2008）进行封闭空间试验。根据以往的经验，当使用小分子烷烃或二甲醚做推进剂时，油基气雾剂为极易燃，水基气雾剂为易燃。而且在危险货物品名表中，气雾剂的联合国编号为1950，属于易燃气体（气溶胶）。基于上述情况，卫生用气雾杀虫剂不必进行燃烧性试验

10、，除非新产品不符合上述分类。（4）气体制剂在农药产品中，气体制剂是指压缩气体（如溴甲烷、硫酰氟），主要用于熏蒸封闭空间的害虫。其可燃性可参照国家标准工业用化工产品 气体可燃性的确定（GB/T 21847-2008）。二、农药爆炸性的鉴别爆炸物是指通过化学反应在内部产生一定速度、一定温度与压力的气体，且对周围环境具有破坏作用的一种固体或液体物质或其混合物。按照国家标准化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范 爆炸物（GB 20576-2006）的要求，爆炸物的分类和进一步分项是一项非常复杂的程序。但是对于农药登记，目前没有要求分项，只要求判定是否有爆炸危险。（1）爆炸物筛选试验在国家标准化学品分

11、类、警示标签和警示性说明安全规范 爆炸物（GB 20576-2006） 第5.2.3条指出：当有机物或有机物的均匀混合物含有爆炸性的活性基团，但分解时每克释放的能量小于500J,并且开始放热分解的温度低于500时，可认为该样品不是爆炸物。根据该定义，可以用差热扫描量热仪法测定样品分解时释放的热量，如果分解热低于500 J/g,可不再进行下列系列试验。（2）爆炸物系列试验农业部行业标准农药理化性质测定试验导则 第6部分：爆炸性（NY/T1860.6）的规定，可用热敏感性、撞击敏感度和摩擦敏感度三项试验的结果评价样品的爆炸性。对于固体样品，只有当3项试验均为“阴性”时，判定该样品为非爆炸物。对于液

12、体样品，只需进行热敏感性和撞击敏感度两项试验，当2项试验均为“阴性”时，判定为非爆炸性。三、农药氧化性的鉴别农药登记资料规定要求提交纯品和原药的氧化性质资料。农药氧化性可参照农药理化性质测定试验导则 第10部分：氧化-还原/化学不相容性（NY/T 1860.10）、危险品 液体氧化性试验方法（GB/T 21620-2008）和危险品 固体氧化性试验方法（GB/T 21617-2008）进行测定。有机过氧化物是含有-O-O-结构和可视为过氧化氢的一个或两个氢原子已被有机基团取代的衍生物的液体或固体有机物，包括混合物。它们是可发生放热自加速分解、热不稳定的物质或混合物，可具有一种或多种下列性质：易

13、爆炸分解、快速燃烧、对撞击或摩擦敏感和与其它物质发生危险的反应。由于该类物质的不稳定性，它们很少被批准作为农药使用，到目前为止，仅21%过氧乙酸水剂一个产品在登记状态。分类程序可参照国家标准化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范 有机过氧化物（GB 20591）进行。四、农药腐蚀性的鉴别农药登记资料规定中要求的腐蚀性是指对包装材料的腐蚀性。试验方法和评价标准参照农业部行业标准农药理化性质测定试验导则 对包装材料腐蚀性（NY/T 1860.16）。五、关于减免试验的条件为了减少重复试验，节约人力资料，降低资源消耗，对能够通过查询资料和科学推断做出合理判断的产品，可以提交说明材料。（1）对于高纯

14、物质（有效成分含量在98以上，下同），在国家标准危险货物品名表（GB6499）可查到其名称（不包括按类属给出名字的）的，依其分类；官方网站、出版物已有评价结果的也可依其分类。但当登记管理机构对数据有疑问时，申请人应提交必要的补充资料或试验报告。（2）对于高纯物质，根据物质的官能团，推断其分类。但当登记管理机构对数据有疑问时，申请人应提交必要的补充资料。（3）对于制剂，因其组分复杂，原则上需通过试验进行测定，并提交试验报告。第3部分 理化性质试验报告要求（1）实验报告通用要求纯品的理化性质是指纯度不低于98%时，该化合物所具有的理化性质。新农药有效成分理化性质应提供测定结果，不能查询；非新农药的

15、有效成分理化性质可以查询。理化性质的查询，应详细说明：数据来源，如文献名称、期刊的卷、期、页等。与上述查询数据对应样品的纯度，来源。测定方法。若采用国际或国内标准方法，应标明方法号,否则，应提供完整的检测方法。理化性质的测定，企业应提交详细的测定结果和检测方法，如采用已有国际、国家或行业标准方法检测的，可提交标准方法代码，不再重复标准中已有的内容。理化性质检测报告应符合试验导则或方法标准中的规定，通常应包括的内容有：被试物和对照物信息、材料与方法的描述、实验现象描述、试验结果、统计方法、结果讨论和评价、结论、试验开始时间和试验完成时间、试验地点、试验单位等。（2）实验报告的例子例1、2（GLP 报告）例3、4 国内报告目前，企业提交的理化性质试验报告质量参差不齐，有些试验报告信息不足，有些报告虽然冗长，但