环保型钻井液体系新进展

1、环保型钻井液体系新进展石工 11-12 班摘 要：论述了废弃钻井液日趋严峻的环境污染问题和近年来环保型钻井液的研究及应 用进展情况，其中包括白油钻井液、烷基葡萄糖苷钻井液、硅酸盐钻井液、合成基钻井 液和聚合醇钻井液，且对这些钻井液的作用机理、适用性和环保性能进行了分析，并简 述了几种近年来开发的环保型钻井液处理剂。最后指出目前环保性钻井液技术存在的问 题及未来的发展方向。关键词：环保；钻井液；钻井液处理剂 钻井液保障了钻井工程安全、优质、快速、高效的需求，但钻井施工中产生废弃物 中含有有机聚合物、烃类、岩屑、无机物和重金属等物质，此类化学物品长期滞留在环 境中，轻者污染环境，重者影响动、植物的

2、生命。实施油气田的勘探开发对环境的影响 是不可避免的。环境污染日益加重，人们环境保护的意识也越来越强，各国法律都对钻 井液的环保性提出了更为严格的要求，积极采取各种对策和措施 , 减少对环境的污染和 对生态环境的破坏。 实现经济效益、环境效益和社会效益的统一是石油工业发展的命脉。 环保型钻井液的开发利用既要满足钻井工程安全、优质、快速、高效的需求，还要满足 环保排放标准，不污染周围的环境（包括土壤、动植物、地下水等） ，不影响农作物生长 及施工人员的健康安全等条件。从源头控制污染，最大限度的减少污染，实现“绿色”钻井。毒性和生物可降解性 就成为评价钻井液环保性必不可少的指标。钻井液毒性评价采用

3、试验方法，主要有糠虾 生物检测法、微生物毒性法和累计生物荧光法。其中糠虾生物检测法是美国国家环保局（EPA正式批准的用于钻井液毒性评价的唯一方法。使一定数量的浮游动物糠虾经受 96h 不同浓度毒物的毒害，分别记录每种浓度下所残存的生物数量。然后，以死亡比率与浓 度的关系作图，由图中曲线即可得到使50%试验生物致死的浓度值，该浓度值被称为96hLG值，用以表示毒物毒性的大小。LC5o值越大，表示钻井液的毒性越小。钻井液处理 剂的生物降解性是指钻井液处理剂分子在微生物的作用下分解转化为微生物代谢物或细 胞物质并产生CO的性质。目前主要应用的研究生物降解性的方法有有机物衰减法、生化耗氧量法和CO吸收

4、法等。1 环保型钻井液白油基钻井液随着石油勘探开发向深井、高温高压井，水敏性地区和海上油田勘探开发的不断深入，油基钻井液的使用规模将会越来越大。工业白油环烷烃含量高，芳烃和稠环芳烃含量低。以工业白油为基液制得的全白油基钻井液，生物毒性低，当钻屑含油量低于15%时，允许将钻屑直接排放入海，满足欧盟环保要求。稳定性高，黏性强，滤失量小等优 于其他钻井液，全白油基钻井液抗土、水污染较强且润滑性良好可以抑制钻屑水化分散 有利于提高钻速。改变全白油基钻井液各种成分的含量，可以配制出不同矿井需要的钻 井液，使工作成效到达利益最大化，具有广阔的应用前景。烷基葡萄糖苷钻井液烷基葡萄糖苷（APG钻井液，是近几年

5、提出的一种替代油基钻井液的新型水基钻井 液体系。烷基葡萄糖苷是由葡萄糖或淀粉的酶解，经酸催化与脂肪醇脱水缩合生成的一 大类有机化合物。由于生产条件和工艺的不同，烷基葡萄糖苷类产品所含的葡萄糖单元 数及烷基化度有一定的差别。工业上习惯将此类产品统称为烷基多糖苷（ APG。 C8-18 的APG已被证明具有优良的表面活性，无毒，对皮肤无刺激性，生物降解迅速彻底，配伍性 能好等特点。在APG系列中，甲基葡萄糖苷（MEG的使用尤为突出，具有多方面的优点。（1）较 强的抑制性、 封堵和降滤失作用， 可以较好的稳定井壁；（2）具有良好的润滑性能；（3） 具有良好的保护油气层性能； （ 4）具有良好的生物可

6、降解性和热稳定性； （ 5）组成简单， 流变性易调整，抗污染性强等。其抑制机理是甲基葡萄糖苷能吸附在泥页岩表面形成一 层半透膜，通过调节该钻井液的水活度控制钻井液与地层水的运移，使页岩中的水进入 钻井液中，从根本上抑制泥页岩的水化膨胀，稳固井壁。浓度 80%甲基葡萄糖苷溶液 LC50 值高于 500 g/L ，完全符合 EPA 规定的排放标准。综上所述，甲基葡萄糖苷钻井液是一 种无毒、易生物降解的新型环保钻井液。在环保要求严格的地区、海上复杂地层、大斜 度井、延伸井和水平井的钻井中均有很好的应用前景。硅酸盐钻井液硅酸盐钻井液被普遍认为是最具发展前景的水基钻井液体系， 因具有无毒、无荧光、 良好

7、防塌性能、材料费用低等特性，日益受到重视。其中硅酸钠 /钾钻井液，能提高机械 钻速，抑制页岩的水化膨胀。硅酸盐的用量小，降低了成本。残液中的硅酸钾还可以作 为化肥，减少排放。硅酸盐钻井液已在大西洋东部的海湾北海、美国的阿拉斯加、加拿 大的纽芬兰、墨西哥湾等地区使用，应用前景广阔。硅酸盐钻井液的作用机理可归纳为 以下几点：（ 1）硅酸盐在钻井液中形成不同尺寸的胶体和纳米级粒子，这些粒子与岩石 表面或地层水中的钙、镁离子发生反应，生成的硅酸钙沉淀覆盖在岩石表面起封堵作用；（ 2）含有硅酸盐的钻井液滤液与 pH 值低的地层水相遇后产生胶凝现象形成“半透膜” ， 阻止滤液进入地层稳定井壁； （ 3）硅

8、酸盐与粘土矿物发生缩合反应，产生胶结性物质， 抑制页岩中粘土矿物水化膨胀和分散； （4）硅酸盐体系中的高聚物（黄原胶、 PAC 等） 可调节体系的流变性，同时还可增加钻井液滤液的粘度，减少滤液的浸入量。另外，通 过在硅酸盐钻井液中使用适量的 KCl、NaCl 等无机盐也可起到协同稳定作用。目前硅酸盐钻井液依然存在一些问题，该钻井液的整体性能难以满足各种复杂井和 特殊井的要求。受使用温度和pH值的限制，为达到良好的抑制性能，必须保证硅酸盐有 较大的加量，增加了成本。要达到较好的钻井液性能，必须与其他非环保处理剂和低价 盐复配，使体系的环保性能受到影响。合成基钻井液 合成基钻井液是在水基钻井液不能

9、满足井下复杂情况的性能要求，油基钻井液和矿 物油基钻井液不能满足环境保护要求的情况下应运而生的，合成基钻井液以人工合成或 改性的有机物为连续相，盐水为分散液相，并有乳化剂、流型调节剂等形成油包水逆乳 化悬浮分散体系，具有油基钻井液的工作性能。现已在现场应用的合成基钻井液主要有 酯基，醚基，聚a -烯烃基，线性a -烯烃基等。合成基钻井液无毒，体系内不含有荧光类物质，可生物降解，对环境无污染，是一 种环保型钻井液体系。钻井排水，钻屑和废弃钻井液均可向海洋排放。其中新研制的典 型酯基钻井液的LG。大于2%,说明酯基钻井液对环境无毒，厌氧降解是酯基钻井液生物 降解的主要方式。合成基钻井液体系的常规性

10、能稳定，易于控制和操作，粘度高，具有较好携屑性能 和润滑性能，可用于大斜度井及水平井钻进。高闪点，低凝固点，可在寒冷地区和深水 海域应用。缺点是价格较贵。但由于使用合成基钻井液提高了钻速，能使井眼稳定，节 约了油基钻井液用于处理钻屑和环境污染的费用。因此，使用合成基钻井液的综合钻井 成本比油基甚至比水基钻井液都低。应用结果表明，使用合成基钻井液比水基钻井液钻 井快，综合成本低，具有显着的经济和环境效益。适合在环保要求严格的地区、海上复 杂地层、大斜度井、延伸井和水平井的钻井中使用。对地质复杂的探井也可以使用合成基钻井液。 聚合醇钻井液聚合醇钻井液（PEM的DOfiC 27h溶解氧量）和CODf

11、i （化学耗氧）远低于通用白 油类水基钻井液，因此可以说该体系属于无毒型钻井液。PEM具有很强的抑制性与封堵性， 能有效地稳定井壁。润滑性能好，能降低钻井液的表面张力与界面张力，有利于保护油 气层。毒性极低，易生物降解，对环境影响小。并且维护简单。当温度高于浊点时， PEM 发生相分离，不溶解的聚合物能封堵岩石孔隙，阻止滤液渗入地层；同时形成类似油相 的分子膜，提高了钻井液的润滑性，进而稳定井壁。当温度低于浊点时，PEM呈水溶性，聚合物吸附在钻具和钻屑表面，形成憎水膜，阻止泥页岩水化分散，改善润滑性，降低 钻具扭矩和摩阻，稳定钻井液性能并控制压力传递。PEM特别适用大斜度定向井使用要求，可提高

12、钻井综合效益。在国外，PEM已在墨西哥湾、大西洋东部的海湾北海、苏丹等许多油田使用。在国内，该钻井液已在渤海、南 海西部、东海、辽河、大港、塔里木和江苏等油田推广应用。其中在渤海、南海西部近 10 个油田的 50多口直井、斜井、三维井和深井中成功应用， 取得了显着的社会效益和经 济效益。2 环保型钻井液处理剂为使钻井液体系更好的满足工程需要，就需要加入各种化学处理剂。化学处理剂的 种类、性质和投入数量范围很大。要使钻井液体系环境友好，则加入的处理剂必须是环 保型的，需要开发研制各种新型低毒无害的化学添加剂，以替代传统的化学添加剂。环保型阻垢缓蚀剂聚天冬氨酸聚天冬氨酸（PASP是一种性能优异、可

13、生物降解的“绿色化学品”。具有优良的阻 垢分散和降粘作用。还能用作肥料增效剂、杀虫剂、保湿剂等。PASP是受海洋软体生物代谢的启发而研制的一种生物高分子。不但具有无毒水溶性羧酸，而且能全部生物降解 成无毒性的化学品。是公认的绿色聚合物和水处理剂的更新换代产品。聚天冬氨酸还具 有很好的阻垢缓蚀性，其羧酸官能团对于 CaCO CaSO4具有较好的阻垢作用,而酰胺基 对 Ca3（PO4）2 的阻垢有益。环保型润滑剂聚合醚 HLX环保型润滑剂聚合醚（HLX是由天然物质经精炼提纯后，在一定温度、压力和缩合 剂的作用下与低分子烷氧基化合物缩合而成。 HLX 属非离子处理剂，没有浊点行为，与 水的混溶性较差

14、。但在水面上能迅速扩散，并形成一层类似于油的分子膜，很容易吸附 在井壁和钻具表面，能提高钻井液的润滑效果。聚合醚可抗温达到150C,对钻井液流变 性影响小，性能稳定，有利于在寒冷的冬季施工和 4500m以内深井施工。HLX 具有降低钻具阻力，防止钻具粘卡，且无荧光、无毒、易生物降解等特点。钻 井液可直接排入海中，对海洋环境无害。与海水钻井液体系具有良好的 配伍性，可增强海水钻井液体系的抗污染能力。环保型硫化氢清除剂二价铁的糖类衍生物（葡糖酸亚铁）钻井液添加剂作为除硫剂，具有对pH值不敏感， 不影响钻井液流变性，与钻井液的配伍性好等特点。因糖类分子容易降解，此类除硫剂 与环境的配伍性良好。抗高温

15、钻井液添加剂柠檬酸锆用氧氯化锆和柠檬酸钠反应制得抗高温的钻井液添加剂柠檬酸锆，柠檬酸锆具有可 生物降解性、无毒及配伍性能好等特点。在钻井液中添加柠檬酸锆，能提高褐煤及木质 素磺酸盐在分散钻井液中的抗温稳定性，以及控制膨润土高温下的胶凝稠化。在聚合物 钻井液中，柠檬酸锆能有效的控制钻井液的流变性能，减少钻井液的稀释量。成为抗高温钻井液中FCLS和重铬酸钾的替代品。复合离子降粘剂 PX复合离子降粘剂PX 是一种以季铵盐阳离子为主要吸附基团,依靠多种阴离子基团来 拆散钻井液中的网架结构，具有一定的抗盐、抗钙能力和优良抗温性能的低相对分子质 量聚合物降粘剂。据报道，PX在膨润土浆、聚合物钻井液及高密度

16、钻井液中的降粘效果 都较好，是FCLS的510倍，且加量少，一般为左右。水溶性好，使用方便，是一种 对环境无害的降粘剂。3 发展趋势现有的环保型钻井液处理剂和钻井液普遍存在成本较高，性能单一，应用结果不够 理想等缺陷。很多新型环保型处理剂合成工艺比较复杂，现场大量应用受到限制。环保 性处理剂生物降解性和性能稳定性的矛盾问题还未能完好解决。因此，环保型钻井液处 理剂和体系的研究方向为： （1）利用来源丰富价格低廉的天然材料，进行改性，简化合 成工艺，提高其综合性能，降低成本； （2）开展钻井液处理剂作用机理的基础研究，为 环保型钻井液的开发提供理论支持，并尽快将已经研究成功的科研成果投入到批量生

17、产 和实际应用中；（3）将先进的化学、生物技术和纳米技术应用到钻井液处理剂的研制开 发上来，有针对性的开发高效高性能的环保型钻井液处理剂； （ 4）综合开发利用工业废 物，变废为宝，既有利于环境保护，又能降低钻井液成本。参考文献：1 刘绪全，陈敦辉环保型全白油基钻井液的研究与应用J 钻井液与完井液， 2011， 28（2）： 1 0-1 2 2 刘振东，薛玉志全油基钻井液完井液体系研究及应用J 钻井液与完井液， 2009， 26（ 6）：27-29 3 徐弘 绿色钻井液体系应用分析 J 油气田环境保护， 2011， 21（6）：64-664 李树斌新型环保钻井液体系研究综述J油气田环境保护，2004, 11 （1）:18-21 5 杨振杰环保钻井液技术现状及发展趋势J.钻井液与完井液，2004, 21 （2）: 39-416 徐同台，赵忠举，徐