电位分析法Convertor

1、第四章电位分析法什么是电分析化学 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电分析化学或电化学分析。电分析化学法的重要特征(1) 直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量，在溶 液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与 反应的化学物质的量。(2) 依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法：如电位 分析法、电导分析法；(3) 依据应用方式不同可分为： 直接法和间接法。 4-1 电分析化学法概要电分析化学法的分类按IUPAC的推荐，可分为三类:(1) 不涉及双电层，也不涉及电极反应，如电导分析；(2) 涉及双电层，但不涉及电极反应，如表面张力的测

2、定；(3) 涉及电极反应，如电位、电解、库仑、伏安分析等。习惯分类方法（按测量的电化学参数分类）:(1) 电导分析法：测量电导值；(2) 电位分析法：测量电动势；(3) 电解(重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量；(4) 库仑分析法：测量电解过程中的电量；(5) 伏安分析：测量电流与电位变化曲线；(6) 极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。电分析化学特点：（1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。（2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。（3）应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分

3、析； 有机电化学分析,测定有机化合物也日益广泛； 药物分析； 活体分析。电位分析法是利用电极电位和浓度的关系来测定被测物质浓度的一种电化学分析法。在电位分析法中，一支指示电极与另一支合适的参比电极插入被测溶液中，组成一个电化学池，测量该电池的电动势来求得被测物质的含量 。电位分析法最显著特点是：仪器设备简单，操作简便，价格低廉。现已广泛普及应用。电位分析法通常分为两类： 1、直接电位法（Potentiometric Analysis)： 利用专用的指示电极(如离子选择电极)把被测物质的浓度变为电极电位值。然后根据能斯特方程式，从测得的电位值算出该物质的含量。 2、电位滴定法(Potentiom

4、etric Titration)：是利用电极电位的变化来确定终点的容量分析法。4-2 电位分析法原理电位分析的理论基础理论基础：电位法用专用的指示电极如离子选择电极，把被测离子A的活度转变为电极电位，电极电位与离子活度间的关系可用能斯特方程表示。能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）。 对于氧化还原体系： Ox + ne- Red对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）：装置：参比电极、指示电极、电位差计； 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。对参比电极的要求：可逆性、重现性、稳定性常用的参比电极：

5、标准氢电极、甘汞电极、银氯化银电极对指示电极的要求：响应快速、稳定、有选择性; 重现性好;寿命长。常用的指示电极：金属基指示电极 离子选择电极4-3 电位法测定溶液的pH应用最早、最广泛的电位测定法是测定溶液的pH。1906年，M. Cremer(Z. Biol.,1906,47,562)首先发现玻璃电极可用于PH值的测定。 1909年，F. Haber(Z. Phys. Chem., 1909, 67,385)对其系统的实验研究；1930年代，玻璃电极测定pH的方法是成为最为方便的方法(通过测定分隔开的玻璃电极和参比电极之间的电位差)；1950年代，由于真空管的发明，很容易测量阻抗为100M

6、W以上的电极电位，因此其应用开始普及；1960年代，对 pH 敏感膜进行了大量而系统的研究，发展了许多对 K+、Na+、Ca2+、F-、NO3-响应的膜电极并市场化。 测定仪器：（1）玻璃电极构造：SiO2基质中加入Na2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。球状玻璃膜(Na2SiO3，厚0.1mm)+内参比电极(Ag/AgCl) +缓冲液(0.1mol/L HCl） 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换， 表面形成水合硅胶层 。当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水中的H+发生交换：

7、 G-Na+ + H+=G-H+ + Na+因为平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表层中的Na+的位置几乎全部被H+所占据，从而形成所谓的“水化层”。玻璃电极使用前在水溶液中浸泡，生成三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层：水化硅胶层厚度：0.0110 m。在水化层，玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换而产生界面电位（道南电位）。 如果膜与溶液接触时，膜相中可活动的离子与溶液中的某些离子有选择的发生互相作用，这种强制性和选择性的作用，从而造成两相界面的电荷分布不均匀，产生双电层形成电位差，这种电位称为界面电位。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子

8、的相对移动产生扩散电位。 在两种不同离子或离子相同而活度不同的液液界面上，由于离子扩散速度的不同，能形成液接电位，它也可称为扩散电位。扩散电位不仅存在于液液界面，也存在于固体膜内，在离子选择电极的膜中可产生扩散电位。界面电位和扩散电位两者之和构成膜电位。 膜电位是膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和。玻璃电极放入待测溶液， 25平衡后： H+溶液= H+硅胶 E外 = k1 + 0.059 lg(a1 / a1 ） E内 = k2 + 0.059 lg( a2 / a2 ） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a1 、 a2 分别表示玻璃膜外、

9、内水合硅胶层表面的H+活度； k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 ， a1 = a2 E膜 = E外 E内 0.059 lg( a1 / a2）由于内参比溶液中的H+活度（ a2）是固定的，则: E膜 K´ 0.059 lg a1 K´ 0.059 pH试液 讨论:(1) 玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K´是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；(2) 玻璃电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和;因为内参比电极为Ag-AgCl，其电位为： E内参的值为常数，所以玻璃电极的电位简化为：(3)

10、 不对称电位： 如果玻璃膜两侧的水化胶层性质完全相同，则膜扩散电位应等于零。但实际上仍有一微小的电位差存在，这个电位差称为不对称电位。 不对称电位(25)： E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 如果: a1= a2 ，则理论上E膜0，但实际上E膜0 产生的原因:玻璃膜内外结构和性质上的差异造成的， 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的，长时间浸泡后(24h)恒定（130mV）；或使用标准缓冲溶液校正的方法减小不对称电位 。 ( 4) 高选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生交换；(5) 酸差：测定溶液酸度太

11、大（pH<1）时，电位值偏离线性关系，产生误差，测得值偏大;(6) “碱差”或“钠差” : pH>10产生误差，测得值偏小，主要是Na+参与相界面上的交换所致；(7) 改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极；可测定 K+、Na+、Ag+、Li+ (8) 优点：不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响,不易中毒；(9)缺点：电极内阻很高，电阻随温度变化。4）pH测定原理与方法指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ½½ KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hgj玻璃j液接j甘汞电

12、池电动势为：常数K´包括：外参比电极电位，内参比电极电位 不对称电位，液接电位常数K´无法测量与计算，在实际测定中，试样的pH值是与已知的标准缓冲溶液相比求得。pH的测定（比较法来确定待测溶液的pH）两种溶液，pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的电动势为：若测定条件完全一致，则Ks = Kx , 两式相减得：式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx ，IUPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。表 标准pH 溶液例：当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时

13、用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V:玻璃电极H+(a=x) 饱和甘汞电极 当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V.试计算每种未知溶液的pH。4-4 离子选择性电极的种类和性能离子选择电极(Ion Selective Electrode)也称离子敏感电极，它是一种化学传感器，其主要部件是一个敏感膜。敏感膜是指一个能分开两种电解质溶液的连续层，它对电极的电位响应和选择性起着决定性的作用。特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。离子选择性电极的种类繁多，且与日俱增。1. 晶体膜电极内参比溶液：0.1mol/L的NaC

14、l和0.01mol/L的NaF混合溶液（F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。此类电极可分为单晶（均相）膜和多晶 （非均相）膜电极。前者多由一种或几种化合物均匀混合而成，后者为晶体电活性物质外，还加入某种惰性材料，如硅橡胶、PVC、聚苯乙烯、石蜡等。典型的单晶膜有LaF3晶体膜（对F-响应）和Ag2S晶体膜（对S2-响应)。氟电极构成： 内电极(Ag-AgCl 电极)+NaCl, NaF 液+LaF3膜原理:LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子

15、选择性。 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。25时： E膜 K 0.059 lgaF- K 0.059 pF 具有较高的选择性，需要在pH57之间使用，pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，形成沉淀；pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - 。 2. 刚性基质电极玻璃电极，出现最早，应用最广的一类电极。改变玻璃膜组成可以改变选择性。构成：固定膜(活性物质+溶剂+微孔支持体)+液体离子交换剂+内 参比电极。机理：膜内活性物质(液体离子交换 剂)与待测离子发生离子交换 反应，但其本身不离开膜。 这种离子之间的交换将引起 相界面电荷分布不均匀，从 而形成膜电位

16、。与玻璃电极不同，其敏感膜不是固体，而是液体。 3.流动载体电极（液膜电极）NO3-：(季铵类硝酸盐+邻硝基苯十二烷醚+5%PVC)Ca2+：(二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯+微孔膜)K+：(冠醚+邻苯二甲二戊酯+PVC-环已酮)钙电极：内参比溶液为含 Ca2+水溶液。内外管之间装的是0.1mol/L二癸基磷酸钙(液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水，故不能进入试液溶液。二癸基磷酸根可以在液膜试液两相界面间来回迁移，传递钙离子，直至达到平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。 钙电极适宜的pH范围是511

17、，可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。液膜电极应用一览表4.气敏电极该类电极其实是一种复合电极：将 pH 玻璃电极和指示电极插入中介液中，待测气体通过气体渗透膜与中介液反应，并改变其 pH 值，从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选择电极的敏感膜与透气膜之间的极薄液层内，与液层内某种离子作用，从而改变其离子活度（如pH），则离子选择性电极膜电位改变，故电池电动势也发生变化。气敏电极也被称为：传感器、探针、探测器。基于界面化学反应的敏化电极； 结构特点: 在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高

18、。 对电极：指示电极与参比电极组装在一起；气敏电极一览表酶电极基于界面酶催化反应的敏化电极； 酶特性：酶是具有特殊生物活性的催化剂，对反应的选择性强，催化效率高，可使反应在常温、常压下进行；可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物： CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2-5.生物电极酶催化反应：CO(NH2 )2 + H2O 2NH3 + CO2 氨电极检测尿酶葡萄糖氧化酶氨基酸氧化酶葡萄糖 + O2 + H2O 葡萄糖酸 + H2 O2 氧电极检测R-CHNH2 COO- +O2 +H2 O R-COCOO- +NH4+ +H2 O2 氨基酸通过以上反应后检测，或

19、进一步氧化放出CO2 ，用气敏电极检测。组织电极特性：以动植物组织为敏感膜；优点： a. 来源丰富，许多组织中含有大量的酶； b. 性质稳定，组织细胞中的酶处于天然状态，可发 挥较佳功效； c. 专属性强； d. 寿命较长； e. 制作简便、经济，生物组织具有一定的机械性能。制作关键：生物组织膜的固定，通常采用的方法有物理吸附、共价附着、交联、包埋等。组织电极的酶源与测定对象一览表一、 Nernst响应、线性范围、检出限 以离子选择电极的电位j对响应离子活度的负对数-lgax(pX) 作图, 所得曲线为校准曲线。如图。Nernst 响应：如果该电极对待测物活度的响应符合Nernst方程，则称为

20、Nernst响应。线性范围：Nermst 响应区的直线所对应的浓度范围。4-5 离子选择电极性能参数级差 （CD段的斜率）： 即活度相差一数量级时，电位改变的数值，用S表示。理论上S59.2/n （mV) , 25时， 一价离子S59.2 mV，二价离子S29.6 mV。离子电荷数越大，级差越小，测定灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。检测下限图中CD与GF延长线的交点A所对应的测定离子的活度（或浓度） 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液，高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。电极校准曲线A二、电位选择性系数 定 义：离子选择电极并没有绝对的专一性，有些离子仍可能

21、有干扰。即离子选择电极除对特定待测离子有响应外，共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为:i 为待测离子，电荷为zi； j 为共存离子，电荷为zj 。Kij 为离子选择性系数，其值越小，表示离子选择性电极测定 i 离子抗 j 离子的干扰能力越强。 尼柯尔斯基方程式讨论a. 对阳离子响应的电极，K 后取正号；对负离子响应的电 极，K 后取负号。b. Kij称之为电极的选择性系数，其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度i与干扰离子活度j的比值: Ki j i /j讨论c. 通常Kij<< 1，Kij值越小，表明电极的选择性越高。例如: Ki j 0

22、.001时, 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活 度大1000倍 时，两者产生相同的电位。d. 选择性系数严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同。e. Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电 极的适用范围。借助于电位选择性系数，可以粗略地估计某种干扰离子对待测离子在测量时产生的误差，以此判断在干扰离子存在下所用的测定方法是否可行。 可用下式估计测定时的相对百分误差： 相对误差(%)= 例题2：用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少?解: 误差%=(KNa+

23、，K+× aK+ )/aNa+×100% =(0.001×102)/103×100% =1%相对误差(%)= 例题3：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： K NO-, SO2-=4.1×10 5用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?解： NO- ，SO×（aSO ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1×10×1.0 /5 aNO- 8.2×10mol/L。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×104mol/L

24、三.响应时间根据IUPAC的推荐，离子选择性电极的响应时间是指从离子选择性电极和参比电极一起接触试液时算起(或由试液中被测物质的浓度发生改变时算起)，到电极电位达稳定值的某一瞬间所经过的时间。事实上，这一时间包括了离子选择性电极的膜电位平衡时间，参比电极的稳定时间及液接电位的稳定时间。 响应时间与待测离子达到电极表面的速度、活度、介质的离子强度等因素有关。响应时间是离子选择性电极在实际应用中的一个重要参数。在实际工作中，通常采用搅拌试液的方法来加快扩散速率，缩短反应时间。§4-6 离子活度（或浓度）的测定原理与方法将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度

25、的电池，电池电动势为：离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。（1）标准曲线法采用标准曲线法进行测定时，首先要配制一系列浓度确知的标准溶液。然后测其电动势，以电动势E为纵坐标，以浓度的对数lg ci为横坐标作图，绘制标准曲线。在同样条件下测出待测溶液的E值，即可从标准曲线上查处待测溶液中离子的浓度。根据能斯特方程式，离子选择性电极测量的是离子的活度，而通常我们要测定的是离子的浓度。在低浓度时，活度与浓度差别不大，但当浓度较高时，二者差别较大。在实际工作中，常常采用离子强度调节剂（总离子强度调节缓冲）控制溶液离子强度不变，而固定活度系数。通过绘制E-

26、lgci曲线来求得浓度。注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log ci呈线性关系。总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）作用 保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； 维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； 掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠，掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。（2）标准加入法标准曲线法要求标准溶液与

27、待测溶液具有相似的离子强度和组成，否则会因活度系数不同而引起误差。为了避免产生误差，在分析复杂样品时，宜采用标准加入法。设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则：式中：1为游离态待测离子占总浓度的分数；1 是活度系数； cx 是待测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液，浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于V0>>Vs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：c cs Vs / V0再次测定工作电池的电动势为E2：可以认为21，21 则：例题5：将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入1

28、00.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25时，测得钙离子电极电位为0.0619V(对SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL，搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？解：由标准加入法计算公式 S0.059/2 c(Vs cs)/Vo1.00×0.0731/100 E=0.0483(0.0619)0.06190.04830.0136V cxc(10E/s)17.31×104（100.461)1 7.31×104× 0.5293.87× 104 m

29、ol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×104mol/L。§4-7.影响电位测定准确性的因素(1) 测量温度：影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上。 仪器可对前两项进行校正，但多数仅校正斜率。 温度的波动可以使离子活度变化，在测量过程中应尽量保持温度恒定。 (2) 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-110-6 mol / L；平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。 测量不同浓度试液时，应由低到高测量。(3) 溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒

30、定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。(4) 电位测量误差：当电位读数误差为1mV时， 一价离子，相对误差为3.9% 二价离子,相对误差为7.8% 故电位分析多用于测定低价离子。干扰离子的影响表现在两个方面： a. 能使电极产生一定响应， b. 干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。§4-8 电位滴定分析法电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变，指示电极

31、的电位发生相应的突跃。因此，测量滴定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终点，求出试样的含量。酸碱滴定以玻璃电极为指示电极；氧化还原滴定以Pt为指示电极；沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极；配合滴定以第三类电极为指示电极。电位滴定法的特点准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相对误差可低至02能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定用于非水溶液的滴定某些有机物的滴定需在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定能用于连续滴定和自动液定，并适用于微量分析一、 滴定曲线（E-V曲线）每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。关键: 确定滴定反应的化学计量点时，所消耗的滴定剂的体积

32、。快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。记录每次滴定时的滴定剂用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。二、电位滴定终点确定方法(1)EV曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。(2)E/V V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。(3)2E/V 2 V曲线法：图（c） 2E/V 2二阶微商。 计算：三、电位滴定的类型及终点指示电极的选择酸碱滴定 滴定过程中溶液的氢离子浓度发生变化，可采用pH玻璃电极作指示电极。可以进行某些极弱酸（碱）的滴定。指示剂法滴定弱酸碱时，准确滴定的要求必需 10-8，而电位法只需10-10；电位法所用的指示电极为pH电极。 氧化还原滴定 在滴定过程中，溶液中的氧化态和还原态的浓度比值发生变化，可采用铂电极作指示电极。指示剂法准确滴定的要求是滴定反应中，氧化剂和还原剂的标准电位之差必需o 0.36V（n1），而电位法只需0.2V，应用范围广；电位法采用的指示电极一般采用零类电极（如常用Pt电极）。 络合滴定 利用络合反应进行电位滴定时，应根据不同的络合反应选择不同的指示电极。指示剂法准确滴定的要求是，滴定反应生成络合物的稳定常