无机及分析化学倪哲明版下册课后答案(2023191625)

1、第六章 氧化复原平衡及氧化复原滴定法 习题1以下物质中元素的氧化数。 1CrO 42中的 Cr 2 MnO 42中的 Mn3Na2O2 中的 O4H2C2O4 2H2O 中的 C解答： (1) Cr： 6；(2) Mn： 6； (3) O： 1； (4) C： 32. 以下反响中，哪些元素的氧化数发生了变化？并标出氧化数的变化情况。1CI2+ H2O= HClO + HCl2Cl2+ H2O2= 2HCl + O23Cu + 2H2SO4 (浓)=CuSO4 + SO2 + 2H2O4K262O7 + 6KI + 14HC1 = 2CrCl3 + 312+ 7H2O + 8KCI解答： (1)

2、Cl ：from 0to+ 1 and1(2)Cl ：from 0to1 ；O：from 1 to 0(3)Cu ：from 0to+ 2； S：from+ 6 to+4(4)Cr：from+6to + 3；I ： from 1 to03. 用离子电子法配平以下在碱性介质中的反响式。1Br2+ OH BrO3_+ Br_2Zn + CIO Zn(OH)4Zn + 4OH 一 = Zn (OH)42+ 2eH2O+ ClO+ 2e= 2OH+ CZn + H2O+ 2OH 一 + ClOZn(OH)42+ Cl+ C3MnO 4 + SO32 t MnO42 + SO42(4) H2O2+ Cr

3、(OH)CrO42-+ H2O解答：(1)B2+ 12OH2BrO3+ 6H2O + 10e2e+ Br2= 2Brx 56Br2 + 12OH2BrO 3 + 6出0+ 10 B3(MnO4+ e= MnO42)x 22OH 一 + SO32 一 = H2O+ SO42 一 + 2e2MnO 4一 + 2OH 一 + SO32一 = 2MnO 42+ 出0 + SO42(4) (H2O2+ 2e= 2OH _)x 3(4OH 一 + Cr(OH) 4一 = CrO42一 + 4 H 2O + 3e)x 23 H2O2 + 2OH+ 2Cr(OH) 4 = 2CrO42+ 8 H2O4. 用离

4、子电子法配平以下在酸性介质中的反响式。(1) S2O82- + MnMnO 4- + SO42_(2) PbO2 + HCl tPbCl2 + Cl2 + H2O(3) Cr2O72+ Fe2+ t Cr3+ Fe3+(4) I2 H2StIS解答： (1) (S2O822e = 2SO42)x 5(4H2OMn2= MnO48H 5e)x 25 S2O82 8H2O2 Mn 2=2MnO416H 10SO42(2) PbO2 + 4H + 2e= Pb + 2H2O2Cl =Cl2 2e PbO2 4HCl = PbCl2 Cl2 2H2O(3) Cr2O72 14H6e =2Cr37H2O

5、(Fe2 = Fe3 e)x 6Cr2O72 14H6 Fe2 =2Cr37H2O6 Fe3(4) I 2 2e= 2IH2S= S 2H 2eI2 H2S= 2I S 2H5. Diagram galvanic cells that have the following net reactions.(1) Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu(2) Ni + Pb2+ = Ni2+ + Pb(3) Cu + 2Ag + = Cu2+ + 2Ag(4) Sn + 2H+ = Sn2+ + H2解答：1. (-)Fe| Feoll Cu2+( |Cu +2. (-)Ni| Ni2+(ci)

6、 | Pb2+(C2)|Pb +3 . ()Cu| Cu2+(c1)l Ag+(c2) |Ag 4 . ()Sn| Sn2+(c1)| H+(c2) |H2,Pd6. 以下物质在一定条件下都可以作为氧化剂： KMnO 4 、K2Cr2O7 、 CuCl2、FeCl3、H2O2、12、Br2、F2、PbO2试根据标准电极电势的数据，把它们按氧化能力的大小排列成顺序，并 写出它们在酸性介质中的复原产物。解答：氧化能力由大到小排列如下：解答： (3)KMnO 4 、 (5)K2Cr2O7 、 (9)CuCl2、 (7)FeCl3、 (2)H2O2、 (8)I2、 (6)Br2 、 (1)F2、 (4

7、)PbO2在酸性介质中的复原产物依次如下：Mn2+、 Cr3+、 Cu、 Fe2+、 H2O、 I、 Br、 F、 Pb2+7. Calculate the potential of a cell made with a standard bromine electrode as the anode and a standard chlorine electrode as the cathode.解答： o Cl2/C= 1.358V;0 Br2(l)/Br= 1.087V那么电动势 E = o (+ )- 0 (-) = 1.358- 1.087= 0.271V Calculate the

8、potential of a cell based on the following reactions at standard conditions.(1) 2H2S + H2SO3 t 3S + 3H2O 22B+ 2Fe3+Br? + 2Fe2+(3) Z n + Fe2+T Fe+ Zn2+(4) 2MnO 4-5H2O26HClt2MnCl2 2KCl 8H2O5O2解答： 1 0.308V 2- 0.316V3 0.323V4 0.828V9. MnO4 + 8H + 5e = Mn? + 4H2O= 1.507VFe3+ + e = Fe2+= 0.771V(1) 判断以下反响的

9、方向MnO4+ 5Fe?+ 8H + t Mn2+ + 4H?O+ 5Fe3+(2) 将这两个半电池组成原电池，用电池符号表示该原电池的组成，标明电池的正、负极，并计算其标准电动势。当氢离子浓度为10mol L1,其它各离子浓度均为1mol L时，计算该电池的电动势。解答：1MnO4+ 5FW + + 8H二 Mn2+ + 4出0+ 5Fe3+正向进行(2) ( )Pt| Fe3*C1), Fe+(c2)| MnO4 (c3), Mn 2*(C4)| Pt +E = 1.507 0.771= 0.736V(3) E = 1.507 + (0.0592/5)lg10 8 0.771 = 1.60

10、2 0.771 = 0.831V10. 以下电池 Zn| Zn"(x mol L1) II Ag + (0.1 mol L 1)|Ag 的电动势 E = 1.51V求Zn2+离子的浓度。0.0592解答：E=+-= (Ag+/Ag + 0.0592lg CAg+) ( Zn2+/Zn +lgCZn2+)= 1.51mol L20.0592(0.799+ 0.0592lg0.1) ( 0.763+lgcZn2+)= 1.51mol L2c(Zn2+) = 0.58 mol L 111. 当 HAc 浓度为 0.10 mol L1, P(H2)=100kPa，测得 E(HAc/ H 2)

11、=-0.17v.求溶液中 H+的浓度和HAc的解离常数Ka解：由题意得，E HAc/H 2= E HAC/H2+0.059lgH +2/p H2/p=0.059 lgH+=-0.17V可得H+=1.3 1 X 10-3 mol L 1HAc 的解离常数 Ka = H+2/(c- H+)=1.74 X 10-512. 在标准状况下，MnO2和HCI反响能否制得 Cl2?如果改用12 mol L 1的浓盐酸呢设其他物质仍处于标准态？解：由题意得，正极反响：Mn O2+ 2e+4H+宀Mn "+ 2H2O负极反响：4HCI(浓CI2+ 2Cl-+4H + +2e标准状况下 E = E Mn

12、O2/ Mn2 + E ci2/ci-=1.23v-1.358v=-0.128v<0,故此时不能制得 CI2。改用12 mol L 1的浓盐酸时，E=E MnO 2/M n2 + 0.0592/2lg(1/H +4) 一E Cl2/Cl- 0.0592/2lg H +4Cl-2=(1.23+0.0592/2 4 汰 X 1>08)>0说明改用12 mol L 1的浓盐酸时能制得氢气13. 为了测定PbSO4的溶度积，设计了以下原电池一 Pb| PbSO4, SO42一(1.0 mol L1) II S*+ (1.0 mol L 1)|Sn +在25C时测得电池电动势 E =

13、0.22V，求PbSO4溶度积常数 Ksp。解答：正=0.136v0.22 = 0.136-负/.负=0.356V Pb2+SO42+ = Ksp0.05922+ 0.356= 0.126+lgPb2 20.0592Ksp=0.126+lg -2 1Ksp = 1.7 10 814. 利用下述电池可以测定溶液中Cl-的浓度，当用这种方法测定某地下水Cl-含量时，测得电池的电动势为 0.280v，求某地下水中Cl-的含量()Hg(s)| Hg2Cl2(|) | KCl(饱和)II Cl-(c)| AgCl(s) |Ag(s) +解：由题意得：E AgCl(s)|Ag(s)=E Ag+|Ag(s)

14、+0.059lg AgCl /AgCl-1=0.799-0.059 lgCl -1查表得 E Hg(s)| Hg2Cl2(l) | KCl(饱和)=0.25v故电池的电动势为E=E+-E-= 0.799-0.059 lgCI-1-0.25=0.280V0.059 lgCl -1=0.269故Cl -1=3.63 W4 mol L 115.根据标准电极电势计算298K时以下电池的电动势及电池反响的平衡常数(1) () Pb(s)| Pb2 (0.1 mol L 1) II Cu (0.5 mol L 1)|Cu(s) +()Sn(s)| Sn2+(0.05 mol L1) II H +(1.0

15、mol L 1)|H2(105Pa),Pt(s) +一Pt,H2(105Pa)|H+ (1 mol L 1) I Sn4+ (0.5 mol L 1), Sn2+ (0.1 mol L 1 )|Pt( +()Pt,H2(105Pa)|H+ (0.01 mol L1) I H+(1.0 mol L 1)|H2(105Pa), Pt +解答：10.0592负=0.126+lg0.1 = 0.1560.0592正=0.337+2 lg0.5 = 0.328E = 0.328 ( 0.156) = 0.484E = 0.337+ 0.126= 0.463lgK2 0.4630.0592k = 4.38

16、 X 10-15正=00.0592负=0.136+2lg0.05 = 0.175E = 0.175lgK2 0.1360.0592K = 3.93X 104负=00.0592正=0.151 +2lg05 = 0.1750.1.E = 0.172lgK2 0.1540.0592K = 1.59X 105正=0负=0 +0.0592"Vlg2沁=0.11841.E = 0.1184K = 116以下三个反响:1A + B + = A + + B2A + B = A2 + B3A + B3+ = A3+ + B的平衡常数值相同，判断下述那一和说法正确？反响1的值 最大而反响3的值 最小；(

17、b)反响3的 值最大；c不明确A和B性质的条件下无法比拟值的大小;d三个反响的值相同。答：C17试根据以下元素电势图:A / VCu20.1583Cu0.521CuAg22.00Ag0.7996Ag, 21 291 68AuAuAu30.77120.447FeFeFe答复Cu+、Ag +、Au+、Fe2+等离子哪些能发生歧化反响。解答：Cu*、Au +能发生歧化。18计算在1 mol L1溶液中用Fe3+滴定Sn2+的电势突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？假设用所选指示剂，滴定终点是否和化学计量点符合？解答：Sn4+/ Sn2 + = 0.154VFe3+/ Fe2 + = 0.771V0

18、.0592、0.0592突跃范围：0.154+ 3X=0.2428 V0.771 3X=0.5934 V2 1*卄 1 0.771 2 0.154选次甲基监；符合， sp= 0.36V319. 将含有BaCl2的试样溶解后参加 K2CrO4使之生成BaCrO4沉淀，过滤洗涤后将沉淀溶于 HCl再参加过量的 KI并用Na2S2O3溶液滴定析出的12,假设试样为 0.4392g，滴定时耗去0.1007 mol C1Na2S2O329.61mL标准溶液，计算试样中BaCl2的质量分数。解答：Ba2+ + CrO42 一 = BaCrO42CrO42+ 6+ 16H + = 2Cr3+ 8H2O +

19、3bI2+ 2 Na2S2O3= Na2S4O6+ 2NalnBa2 = 1/3n S2O32二 Ba2 CrO42 3/2 l23 S2O323 10.1007 29.61 10- 208.33BaCl2% =3 = 47.14%0.439220. 用KMnO4法测定硅酸盐样品中的Ca2+含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4,过滤、洗涤沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052 mol L-1KMnO4的标准溶液滴定，消耗25.64mL，计算硅酸盐中 Ca的质量分数。5Ca2+%=25.64 0.0505240.0810000.586310

20、022.14%解答：5Ca2+5C2O42-2MnO 42+ 2n(Ca2 )= n(MnO 4-)5 n (Ca2+)=0.003238 mol21. 大桥钢梁的衬漆用红丹Pb3O4作填料，称取 0.1000g红丹加HCI处理成溶液后再加 入K2CrO4，使定量沉淀为 PbCrO4：Pb2+ + CrO 42- =PbCrO4将沉淀过滤、洗涤后溶于酸并参加过量的KI，析出I2以淀粉作指示剂用0.1000 mol L-1Na2S2O3溶液滴定用去12.00mL，求试样中Pb3O4的质量分数。解答：2Cr2-+6l-+16H+=2Cr3+8H2O+3l 2I2 +2Na2S2O3= Na2S4O

21、6+2NaIPb3O43 PbCrO4 3 CrO4 2-9/2 I29W2S2O3n (Pb3O4)= 1/9n (Na2S2O3)1 3 -0.1000 12.00 10 3 685.6二 Pb3O4% = -100 91.410.100022. 抗坏血酸摩尔质量为 176.1g mol-1是一个复原剂，它的半反响为：C6H 6。6 + 2H + + 2e = C 6H8O6它能被I2氧化。如果10.00mL柠檬水果汁样品用 HAC酸化，并参加20.00mL0.02500mol L 112溶液，待反响完全后，过量的 12用10.00mL 0.0100 mol L 1Na2S2O3滴定，计算

22、每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。解答：C6H6O6 12 2 Na2S2O3n(C6H6O6)= n (I2) = 1/2 n(Na2S2O3)(20.00 0.02500 110.000.01000)176.10.007924g / ml10.0023.Hg2Cl2(s)+ 2e= 2Hg(l) + 2Cl= 0.28V+Hg22 + 2e= 2Hg(l)= 0.80V求：Ksp Hg2Cl2提示：Hg2Cl2(s) = Hg22 + 2Cl 解答：Hg 2Cl 2(s) + 2e= 2Hg(l) + 2CHg22+ 2e= 2Hg(l)将上述两方程式相减得：Hg2Cl2(s) = Hg2

23、2 + 2ClE = 0.52V此反响的平衡常数 K，即是的Hg2Cl2(s) K sp,因此：lgK = lgK sp= 2 ( 0.52) = 17.56K = 1017.560.0592Ksp Hg2Cl2= K = 1017.56 W =24. 以下标准电极电势Cu2+ + 2e = Cu= 0.34 VCu2+ + e= Cu += 0.158V(1) .计算反响 Cu+ Cu2*= 2Cu*的平衡常数。(2) Ksp (CuCl) = 1.2 X 106,试计算下面反响的平衡常数。Cu + Cu2+ 2C= 2CuCl J解答：(1) Cu2+ 2e= Cu+ +Cu2 + e=

24、Cu+ +Cu20.158 CuCu0.340.158 1=0.342=0.522V(0.158 0.522) 17“-7lgK = K = 7.1 X 10 70.0592(2)对负极：CuCI + e= Cu + ClKsp = Cu +Cl -0.0592+cuci/cu 0.522 +lgCu 1Ksp0.522 + 0.0592 lg因为Cl 1moI/LCl cuci/cu 0.522 + 0.592lg1.2 X 10 - 60.171V对正极：Cu2 + e+ Cl = CuCI JCu2+/Cucl = Cu2+/Cu = Cu2+/Cucl + 0.0592 lg Cu2+

25、/Cu +=0.158+0.0592 lg 1/ Ksp (CuCI)=0.158+0.0592 lg 1/1.2 X 10-6=0.504V(0.504 0.171) 1 IgK =5.630.0592K = 4.22 X 10525. 吸取50.00mL含有的103和1。4 试液，用硼砂调溶液 pH，并用过量KI处理，使1。4 转变为IO3一，同时形成的12用去18.40mL 0.1000 mol LNazSOs溶液。另取10.00mL试 液，用强酸酸化后，参加过量 KI，需同浓度的Na2S2O3溶液完成滴定，用去 48.70mL。计 算试液中103和104 的浓度。.解答：104+ 2+

26、2H+=IO3-+l2+H2O ,104122 Na2S2O3 , n(IO4)=1/2n(Na 2S2O3)1-18.40 0.1000- 2C(IO4 )=0.01840mol/L50.00强酸酸化以后：7+8H+=4I2+4H2O ,1044128 Na2S2O3 , n(IO4)=1/8n(Na 2S2O3)103 一 +5+6 H+=3 I2+3 H2O , 1033 12 6 Na2S2O3 , n(IO3)=1/6 n(Na2S2O3)I2+2 Na2S2O3= Na2S4O6+NaI ,设滴定104一所消耗的Na2S2O3的体积数为 V1ml，滴定103一为Vzml那么 0.0

27、184 X 10=1/8 X 0.100V1Vi=14.72mlV2=48.70-14.72=33.98ml10.00X C( IO4)=1/6 x 0.1000X 33.98 C(IO4)=0.05663 mol/L26. 测定铜含量的分析方法为间接碘量法：2Cu2+4H+= 2CuI+I 2I2+2S2O32 2I-+S4O62-用此法分析铜矿样中的铜的含量，为了使1.00mL0.1050 mol _1Na2S2O3标准溶液能准确滴定1.00 %的Cu，应称取铜矿样多少克？解：由题意得：Cu2+ S2O32-n Cu2+= n S2O32-=0.1050 mol L 1X1.00 X0-3

28、L=1.05 X0-4 mol故 mCu2+= n Cu2+XM Cu2+=1.05 X0-4 mol X3.5g mol _1=6.6675 W3 g故应称取铜矿样：m Cu2+/1.00% =0.66675g27. Calculate the sta ndard free en ergy cha nge at 25 C for the react ionCd(s) + Pb2+ (aq)Cd2+ (aq) + Pb(s).解答：Cd(s) + Pb2+(aq)Cd2+ (aq)+ Pb(s)Cd2+/ Cd = 0.4 03 Vpb2+/ pb = 0.126V E = 0.126 ( 0

29、.403) = 0.277V G = nF E = 2X 96500X 0.277 = 53461 J - mol = 53.461 KJ - mol28. Calculate the potential at 25 C for the cellCd I Cd2+ (2.00mol - L) II Pb2+ (0.0010mol - L) I PbThe cell reacti on and sta ndard state pote ntial of the cell were determ ined in exercise 7-25.0 0592解答：正=0.126 +lg0.001 = 0

30、.2148V0.0592负=0.403+lg2.00 = 0.394V2E = 0.2148 ( 0.394)= 0.179V22？-1+1/2420？+1/2第七章n-1顺序为 n、I、m、ms习题解答3答: 13 20 -1/2; 22 1 -1+1/23420 +1/2或-1/2； 42 00 +1/22 以下各组量子数组合哪些是不合理的？为什么？顺序为n、1、m1 2 1 0 2 22-1330+1420-1 523+2643+21略2答：不合理的有2 52不符合 I可取的最大值为5同上3在以下各组量子数中，填入空缺的量子数。1？ 2 0 -1/23420?4氮原子的价电子构型是2s2

31、2p3，试用四个量子数分别表示每个电子的状态。4.n1mms2s200+1/22s200-1/22p210+1/22p21+1+1/22p21-1+ 1/25.某兀素原子的电子具有以下四个量子数顺序为n、I、m、ms，试排出它们能量高低的顺序。132+ 1-1/2221+ 1+1/23210+1/2431-1+1/25300-1/26200+1/25.(1)>(4)>(5)>(2)=(3)>(6)6以下元素基态原子的电子排布各违背了什么原那么？11s22s3 2 1s22p3 31s22s22px22py16.(1)泡利原理最低能量(3) 洪特规那么7以下原子的电子排布

32、中，哪种属于基态？哪种属于激发态，哪种是错误的?31s22s22d161s22s22p63 s 111s22s12p2 21s22s22p63s13d141s22s22p43 s 1 51s22s32p1解：1 2 4激发态3 5错误 6基态&试完成下表:8.原子序数价层电子分布式各层电子数周期数族数区113s12 8 1-二I As233d34s22 8 11 2四川Bd354s24p2K+Pb2+Ag+ Mn2+ Co2+2 8 8 18 7四W AP535s25p52 8 8 18 18 7五W AP604f46s22 8 8 18 22 2六川Bf826s26p22 8 8 1

33、8 32 14 14 49某副族元素 A的原子，电子最后填入 3d轨道，最高氧化值为 4;元素B的原子, 电子最后填入4p轨道，最咼氧化值为 5:1写出A、B元素原子的电子分布式；2根据电子分布，指出它们在周期表中的位置周期、区、族。9. 1AAr3d 24s2B Ar3d 104s24p3(2) A第四周期第四B族B第四周期第V A族10. 有第四周期的 A、B、C三种元素，其价电子数依此为1、2、7,其原子序数按 A、B、C顺序增大。 A、B次外层电子数为8,而C次外层电子数为18,根据结构判断：1C与A的简单离子是什么？2B与C两元素间能形成何种化合物？试写出化学式。10. 1Br-,K

34、+或写成C-, A+2离子型化合物 CaBr211 分别写出以下元素基态原子的电子分布式，并分别指出各元素在周期表中的位置。9F 1oNe25M n29Cu24Cr55CS71Lu11.丿元糸电子结构式周期族9FHe2s22p5-二二W A10NaHe2s22p6-三025MnAr3d 54s2四V B29CuAr3d 104s1四I B24CrAr3d 54s1四W B55CsXe6s 1六I A71L nXe4f 145d16s2六川B(f区)12.写出以下离子的最外层电子分布式:12.S2-3s23p6K+3s23p6Pb2+6s2Ag+4d10Mn2+3d5Co2+ 3d713元素的原

35、子其最外层仅有一个电子，该电子的量子数是n = 4 , l = 0 , m = 0 ,ms= +1/2 ,问： 1符合上述条件的元素可以有几种？原子序数各为多少？ 2写出相应元素原子的电子分布式，并指出在周期表中的位置。13.答：1三种，原子序数为 19， 24和 29 2 Ar4s 1 Ar3d 54s2 Ar3d 104s114某元素的原子序数小于 36，当此元素原子失去 3 个电子后，它的角动量量子数等于 2 的轨道内电子数恰好半满：1写出此元素原子的电子排布式； 2此元素属哪一周期、哪一族、哪一区？元素符号是什么？14.(1)Ar3d 64s2;(2)第四周期 第忸族d区Fe15试预测

36、： 1114号元素原子的电子排布？并指出它属于哪个周期、哪个族？可能与哪个 元素的性质最为相似？2第七周期的最后一个元素的原子序数为多少？15. 1Rn6d107s27p2 第七周期 第 W A 族 铅；211816设有元素 A、B、C、 D、 E、G 、 M ，试按所给的条件，推断它们的元素符号，及在周 期表中的位置，并写出它们的价层电子构型。1A、B、C为同一周期的金属元素，C有三个电子层，它们的原子半径在所属周期中为最大，并且 A>B>C ；2D、E为非金属元素，与氢化合生成HD和HE，在室温时D的单质为液体，E的单质为固体。 3 G 是所有元素中电负性最大的元素。 4 M

37、是金属元素，它有四个电子层，它的最高氧化数与氯的最高氧化数相同。16.1 )A Na第三周期B Mg第三周期n ACAl 第三周期 川A(2) D Br第四周期E I第五周期W A3) F第二周期W A(4) Mn第四周期V B17.有A、B、C、D四种元素，其价电子数依次为1、2、6、7,其电子层数依次减少。D-的电子层结构与 Ar原子相同，A和B次外层各有8个电子，C次外层有18个 电子。试判断这四种元素：1原子半径从小到大的顺序；2第一电离能从小到大的顺序;3电负性从小到大的顺序；4金属性由弱到强的顺序。17.D.C1 A.Cs B.Sr C.Se(1) D<C<B<A

38、(2) A<B<C<D(3) A<B<C<D(4) A<B<C<D第八章配位平衡与配位滴定法1、完成下表:配合物或配离子命名中心离子配体配位原 子配位 数CuSiF6六氟合硅(W )酸 铜SiFF6PtCl 2(OH) 2(NH 3)2二氯二羟基二 氨合铂WPtCl,OH,NH 3Cl,O,N6KCo(NCS) 4四异硫氰酸合 钴(川)酸钾CoNCSN4Cr(OH) 3(H2O)(en)三羟基水乙 二胺合铬(川)CrOH,H2O,e nO,N6Fe(CN) 5(CO)3-五氰根一羰基合 铁nFeCN,COC6FeCl2(C2O4)(e n)

39、-二氯一草酸 根一乙二胺合铁 川FeCl2,C2O4,e nCl,O,N6CO(NO 2)3(NH3) 3三硝基三氨合钴(川)CoNO2,NH3N6Ni(CO) 4四羰基合镍NiCOC42、人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下：(1)CoCl 3 6NH 3 (2)CoCl 3 5NH 3 (3)CoCl 3 4NH 3 (4)CoCl 3 3NH 3假设用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl-，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的3 2 13、2、丄、0，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？3 3 3答：Co(NH 3)6Cl3Co(NH 3)5CICI 2Co(NH 3)4

40、Cl2CICo(NH 3)3 CI34、在1.0L氨水中溶解O.IOmolAgCI，问氨水的最初浓度是多少cAg(NH3)2】 /c9 c(CI )/c9c(NH3)/c92c(Ag(NH 3)2 )/c9 c(CI )/c9 c(Ag )/c99 29c(NH3)/c c(Ag )/c c(NH3)浮疇产厮2.22(mol 丄-1)=2.16 x 103在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2 x 0.1=0.2mol L-1 ,所以氨水的最初浓度为2.22+0.2=2.42mol L'1-05AgI不能溶于NH3而能溶于KCN,因为溶解反响K =Ksp*K稳，K(稳)Ag CN2

41、7;K(稳)Ag NH32 AgI溶于KCN的平衡常数很大而溶于 NH 3的平衡常数很少 AgBr能溶于KCN而Ag2S不能，：K°=Ksp*K稳Ag2S的Ksp<<AgBr的Ksp溶解反响的K会很小 Fe与SCN -会生成血红色的配合物 略6、0. IOmol?L-1 的AgNO3溶液 50mL,加密度为 0. 932g? mL-1 含NH318.24%的氨水 30mL，加 水稀释到100mL，求算这溶液中的 Ag+浓度。答：Ag+2NH3= Ag(NH 3)2+初始0.05假设反响xx平衡0.05-x0.932 30 0.1824=317 0.12xx3-2xx答：因

42、为Ag+ x Br- > Ksp所以会生成沉淀假设不能生成沉淀，那么 Ag+的浓度必须小于 Ag -Br设氨的最低浓度为yAg+2NH 35.0 1012Ag(NH 3)2+初始 假设反响 平衡0.05X 100/110 =0.045y5.0X 10-12y-(0.045-5.0 x 10-12)0.045-5.0 x 10-121.12 107K c(Ag(NH 3)2) K稳稳c2(NH3)c(Ag )平衡时 Ag+=5.04x 10-10mol/Lc(Ag(NH3)2)2c2(NH3)c(Ag )1.12107代入得 y=8.67mol/L9、当溶液的pH=11.0时并含有0.00

43、1mol/L游离的CN-时，计算IgK HgY的值解：查表得lgKHgY 21.5当 pH=11.0 时，lg a Y(H) =0.07当含有 0.001mol/L 的 CN-时：m(L) 1 c(L) 6c2(L)念,斗15910.00151041.41026.4当 pH=11.0 时，a Hg(OH)=10 159所以 a M = a M(L) + a M(OH)-1=1026.4+1015.9-1 1026.4cn(L) 6lg Kmy lg kmy lg m(l) lg y(h) 21.5 26.4 0.074.97说明此时HgY已经被破坏10解：该缓冲溶液的 pOH pKb当 pH=

44、9.24 时，lg a Y(H)1.28 a Ni (OH)=10 zcblg pK b4.76所以 pH=14-4.76=9.24Ni(NH3)1 c(L) 6 c2(L) 62.8025.0431 0.1 10 0.1 10 0.1cacn(L) 66.7747.9610 0.1 1058.710.1 1067.740.1 1042.1 10a M = a M(L) +a M(OH)-1=2.1 X 104+10°.1-1 2.1 X 104lg KMY lg KMY lg M(L) lg Y(H )18.5 4.3 1 .28 12.911.解：lg y(H) = lgK (Z

45、nY) -8 =16.36 8 =8.36查表可知最高酸度为 pH=4.013.解:水的总硬=0.01050mol L 1 19.00 10 3L 56.08 103mg-mol 1/100.0 10 3L =111.9mg L 115.解:w(Mg) = (0.05000 4.10 100 24.31)/(25 0.5000 1000) = 0.0399w(Zn) = (0.05000 13.40 100 65.39)/(25 0.5000 1000) = 0.3504w(Cu) = 0.05000 (37.30 13.40) 100 63.55/(25 0.5000 1000) = 0.6

46、07516. Solution:2KcCu(NHs)4 Kf24c(Cu ) c (NH 3)Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH 3)42+22) qCu(NH3)4Kf c (NHs)1.010 3,c“c1313! 44.8 10 mol L2.09 10(1.0 10 )17. Solutio n:c(Cu2+) = 0.05083 16.06 -(0.05083 25.00 -0.01883 19.77)/2 /25.00 =0.01468 mol L 1第九章习题解答1离子键无饱和性和方向性，而离子晶体中每个离子有确定的配位数，二者有无矛盾？答：二者无矛盾。离子键无饱和性和方向性

47、是由离子特征决定的。只要里自带有不同的电荷就会有库伦作用，无论周围的空间有多少带有相异电荷的离子，都会产生库伦吸引力， 这就决定了离子键的不饱和性，而电荷相异的离子在任意方向的这种作用依然存在。即没有固定方向，不存在方向性。而离子在离子晶体由于空间条件及离子本身大小的限制，使一个离子周围只能有确定数目的作用，即配位数一定。但不管相邻的离子间库伦引力依然存在，故两者不矛盾。2 以下双原子分子或离子，哪些可稳定存在？哪些不可能稳定存在？请将能稳定存在的双原子分子或离子按稳定性由大到小的顺序排列起来。H2 He2He2+ Be2 C2 N2N2+答:H22 d is键级=_0 i2He22 *2 d

48、 is d is2 2键级=2202He2+2 d *i d is d is2 i 键级=210.52Be22 *2 2 *2 d is d is d 2s d 2s44键级=02C22 d*2 d2 d*2 仃2 n2d is d is d 2s d 2s n 2py n 2pz键级=8 422N22*22*2222d is2 d is 2d 2s2d 2s 2n 2py2n 2pz2d 2px2键级=i0 432N2+2 d*2 d2 d*2 仃2 n2 did is d is d 2s d 2s n 2py n 2pz d 2px9 4键级=2.52稳定存在的分子或离子：H2 He2+

49、C2 N2 N2+不能稳定存在的分子或离子：He 2 Be2稳定性次序：N 2>N 2+>C2>H 2>He 2+3 第二周期某元素的单质是双原子分子，键级为1是顺磁性物质。(1) 推断出它的原子序号；写出分子轨道中的排布情况；答：原子序号52*22*2iiB2丁 2s d 2s n 2py n 2pz4在BC13和NCI3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？答：BCI3与NCI3分子中，中心原子不同，中心原子的电子结构不同，使得两者的中心原子 采用不同的杂化方式：B采用的是sp3杂化，每个杂化轨道的的夹角是120

50、。，与Cl原子以3px轨道形成3个b键，分子呈平面三角形。N 采用 sp3 杂化，杂化轨道呈四面体结构，其中一个杂化轨道有一对孤电子，孤对电 子成键电子有一定的排斥作用，使NCI3分子呈三角锥形。5写出02分子的分子轨道表达式，据此判断以下双原子分子或离子：02+、02、02、。22各有多少成单电子，将它们按键的强度由强到弱的顺序排列起来，并推测各自的磁性。2 *2 2 *2 2 2 2 *1 *1答： O2 b 1s b 1s b 2s b 2s n 2py n 2pz b 2px n 2py n 2pz 02+有一个单电子 顺磁性02 有两个单电子顺磁性02 -有一个单电子顺自行02 2-无单电子抗磁性键强度顺序： 02 +>02 >02- >022-6. C和0的电负性差较大，C0分子极性却较弱，请说明原因。答：由于 C0 中存在反响键，分散了氧原子上的负电荷，使 C0 整个分子极性减弱。7. N与H的电负性差0.8小于N与F的电负性差0.9，解释NH3分子偶极矩远 比NF3大的原因。答：NF3和NH3分子都是三角锥构型。分子的总偶极矩是分子内部各种因素所产生的分偶极矩的总矢量和。NF3分子中成键电子对偏向电负性大的F原子，N的孤电子对对偶极矩对偶极矩的奉献与键矩对偶极矩奉献方向相反， 即孤电子对的存在削弱了由键矩可能引起的分子