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文档简介
1、11mol 理想气体从 298.15K,2P0 经下列两条途径到达压力为 1 P0 的终态:(1)等温可逆膨胀; (2)自由膨胀,试求这两过程的 U、H、Q、W 、S、G和 A.2试求 1mol 理想气体从 1000kPa,300K 等温可逆膨胀至100kPa 过程中的 U、 H、S、Q、 W、 G和A。解:理想气体等温变化,因此:U =H =0;设计同样始终状态的可逆过程,则:SQ RnR lnp118.314ln100019.14J K1Tp2100100p2100100GVdp nRT lnnRT ln1 8.314300 ln5.743kJ1000p110001000ApdVnRT l
2、n V2nRT ln p21 8.314 300 ln1005.743kJ1001000V1p11000或:AGpVG(nRT)G5.743kJ3.计算说明: -10、 p 下的过冷 C6H6(l) 变成定温定压的 C6H6(s) ,该过程是否为自发过程。 已知 1mol 过冷 C6H6(l) 的蒸汽压为 2632Pa,C6H6(s)的蒸汽压为 2280Pa,Cp,m(l)=127J mol·-1 ·K-1 ,Cp,m(s)=123J ·mol-1 ·K-1 ,凝固热为 9940J·mol-1 。解:该过程为不可逆相变, 需将其设计为可逆过程,
3、p1 为液态 C6H 6 的蒸汽压, p2 为固态 C6H6的蒸汽压。C 6H 6(l , p )G1C 6H 6(l , p1)G2C 6H 6( g, p1)GC 6H 6(s, p )G5C 6H 6(s, p2 )G4C 6H 6 (g, p2)G3G G1G2G3 G4G5其中,G2G40 为两个可逆相变过程。G1 和G5 为凝聚相定温变压过程,G10, G50。设气体为理想气体,则G 3VdpRTRT lnp2263ln2280dp8.314314( J )pp12632所以GG30 ,是一个自发过程。4.过冷 CO2(l )在 59 ,其蒸气压为 465.8kPa,同温度固体 C
4、O2(s)的蒸气压为 439.2kPa。求 1mol 过冷 CO2(l)在该温度固化过程的 S . 已知该过程中放热 189.5 J g 1 。5.计算:100,101.325kPa H2O(l) 100,2×101.325kPa H2O(g)的 G ?解:本题是一个不可逆相变,先将其设计成一个可逆过程,根据盖斯定律G= G1 + G2 计算。100, 101.325kPa, H2O(l)100, 2×101.325kPa, H 2O(g)100, 101.325kPa, H 2O(g)G1=0 ;2149.5 JG =G1 +G2 = 0 + 2149.5 = 2149.
5、5 J6开尔文公式也可用于固态化合物球形粒子分解压力的计算。已知CaCO3(s)在 773.15K 时密度为 3900kgm-3,表面张力为1.210Nm-1,分解压力为101.325Pa,若将 CaCO3(s)研磨为半径为 3010-9m 的粉末,求其在773.15K 时的分解压力。解: pr = 139.8kPa7.已知 298K 时 AgBr 的溶度积 Ksp = 6.3 10×,试计算该温度下AgBr 饱和溶液的电导率。( Ag) = 61.9 10×S ·m·mol( Br) = 78.1 10×S ·m·mol。
6、,解:K sp =6.3 10×-13 (AgBr) = 1.106-1×S ·10m-18298K 时, SrSO4 的饱和水溶液电导率为 1.482 ×10S ·m,同一温度下,纯水的电导率为1.5 ×10 S ·m ,(1/2Sr)=59.46 ×10S ·m·mol,(1/2SO )= 80.0 10× S ·m·mol,计算 SrSO4 在水中的溶解度。42+m=解:m4m(SrSO)= 2( Sr ) +2( SO)-4-42-1= (59.46
7、15;10+79.8 ×104) ×2 = 0.027852 S ·m·mol-2-4-14) =( 溶液) ( 纯水) = 1.462 ×101.5 ×10= 0.01467 S·m(SrSO溶解度9.某电导池中装入0.10 moldm·-3 的 KCl 水溶液,298K 时测得电阻为 28.65 ;在同一电导池中换入0.10 mol dm·-3 的 HAc 水溶液,在同一温度下测得电阻为703.0 。已知 298K 时,0.10 mol dm·-3 KCl溶液的电导率是1.288 S m
8、183;-1。(10 分 )计算电导池常数Kcell计算 298K 时,0.10 mol ·dm-1 HAc 水溶液的电导率 及摩尔电导率 m。解: 根据 KCl 水溶液的数据, = Kcell · G = Kcell /RKcell = · R = 1.288 S· m×28.65 = 36.90 m(2)对 0.10 mol· dmHAc水溶液 = Kcell / R = 36.90 m/ 703.0 = 5.249 × 10 S · m= / c = 5.249×10S · m/ ( 0.10 × 10 mol · m)= 5.249 ×10S · m · mol10.家用高压锅内蒸气压最高为2.32×105Pa ,求当压力达此值时锅内温度为多少? 373.2K 时水的蒸发热为40.67kJ
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