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文档简介
1、第四章电化学基础知识点整理1原电池和电解池的比较:装置原电池实例使氧化还原反应中电子定向移动,从而形成电原理流。这种把化学能变为电能的装置叫做原电池。电极:两种不同的导体相连;形成条件电解质溶液:能与电极反应。能自发的发生氧化还原反应形成闭合回路反应类型自发的氧化还原反应电极名称由电极本身性质决定:正极:材料性质较不活泼的电极;负极:材料性质较活泼的电极。电极反应负极: Zn-2e-=Zn 2+(氧化反应)正极: 2H + +2e-=H2(还原反应)电子流向负极 正极电流方向正极 负极离子流向阴离子流向负极阳离子流向正极能量转化化学能 电能抗金属的电化腐蚀;应用实用电池。2、原电池正负电极的判
2、断电解池使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程叫做电解。这种把电能转变为化学能的装置叫做电解池。电源;电极(惰性或非惰性);电解质(水溶液或熔化态)。非自发的氧化还原反应由外电源决定:阳极:连电源的正极;阴极:连电源的负极;阴极: Cu 2+ +2e- = Cu得电子(还原反应)阳极: 2Cl -2e-=Cl 2 失电子(氧化反应)电源负极 阴极;阳极 电源正极电源正极 阳极;阴极 电源负极阴离子流向阳极 阳离子流向阴极电能 化学能电解食盐水(氯碱工业) ;电镀(镀铜) ;电冶(冶炼 Na、 Mg 、Al );精炼(精铜) 。1)根据电极材料: 较活泼一极为负,较不活泼的一极
3、为正(与电解质反应得失电子)2)根据两极发生的反应:发生氧化反应的一极为负,还原反应的一极为正3)根据电极增重还是减重:溶解或减轻的一极为负,增加或放出气泡的一极为正4)根据电子或电流流动方向:电流方向:正负电子流向:负正5)根据溶液中离子运动方向:阴离子移向的一极为负,阳离子移向的一极为正3 正确书写原电池电极反应式(1) 列出正负电电极上的反应物质 , 在等式的两边分别写出反应物和生成物(2) 在反应式左边写出得失电子数 , 使得失电子 数目相等 。( 得失电子守恒)(3) 使质量守恒。 电极反应式书写时注意 : 负极反应生成物的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。 若不共存, 则该电解
4、质溶液中的阴离子应该写入负极反应式 ; 若正极上的反应物质是O2 则得电子生成O2- ,而其极不稳定在中性或碱性的电解质溶液中结合H2O生成 OH , 若电解液为酸性,则结合H+生成 H2O。电极反应式的书写必须遵循离子方程式的书写要求。(4) 正负极反应式相加得到 总反应式 。若能写出总反应式 , 可以减去较易写出的电极反应式 , 从而写出较难书写的电极方程式4电解池的阴阳极判断:由外电源决定:阳极:连电源的正极;阴极:连电源的负极;根据电极反应: 氧化反应 阳极;还原反应 阴极根据阴阳离子移动方向:阴离子移向 阳极;阳离子移向 阴极,根据电子几点流方向: 电子流向 : 电源负极 阴极;阳极
5、 电源正极电流方向 : 电源正极 阳极;阴极 电源负极5.电解时电极产物判断:阳极: 如果电极为活泼电极,则电极失电子,被氧化被溶解,例如Zn-2e-=Zn 2+如果电极为惰性电极,C、Pt、 Au 、Ag 、 Ti 等,则溶液中阴离子失电子,例如4OH - 4e-=2H2O+ O 2阴离子放电顺序 S2->I ->Br ->Cl ->OH ->含氧酸根 >F-阴极:( .阴极材料 (金属或石墨 )总是受到保护 )根据电解质中阳离子活动顺序判断,阳离子得电子顺序 金属活动顺序表的反表 金属活泼性越强, 则对应阳离子的放电能力越弱,既得电子能力越弱。离子得电子
6、顺序: K+ <Ca 2+ < Na+ < Mg 2+ < Al 3+< (H+) < Zn 2+ < Fe2+< Sn2+ < Pb2+ < Cu2+ < Hg 2+ < Ag +6电解原理的应用A 、电解饱和食盐水(氯碱工业)反应原理阳极: 2Cl - - 2e- =Cl 2阴极:-电解22222H+ + 2e = H总反应: 2NaCl+2HO=H +Cl +2NaOHB、电解冶炼铝(电解熔融氧化铝) 原理阳极2O 2 4e- =O2 阴极Al 3-=Al总反应: 4Al3+2 电解2+3e+6O =4Al+3OC、
7、电镀:用电解的方法在金属表面镀上一层金属或合金的过程。镀层金属作阳极,镀件作阴极,电镀液必须含有镀层金属的离子。电镀铜原理:阳极 镀层金属Cu 2e =Cu2+阴极被镀件表面Cu 2+2e =CuE、电解精炼铜: 粗铜作阳极,精铜作阴极,电解液含有Cu 2+。铜前金属先反应但不析出,铜后金属不反应,形成“阳极泥 ”。7、电镀铜、精炼铜比较电镀铜精炼铜形成条件镀层金属作阳极,镀件作阴极,电镀粗铜金属作阳极, 精铜作阴极, CuSO4 溶液作液必须含有镀层金属的离子电解液电极反应阳极 Cu 2e- = Cu 2+阳极: Zn - 2e- = Zn2+Cu - 2e- = Cu 2+ 等阴极 Cu2
8、+2e- = Cu阴极: Cu2+ + 2e- = Cu溶液变化电镀液的浓度不变溶液中溶质浓度减小8、电解方程式的实例 (用惰性电极电解) :电解质溶液阳极反应式阴极反应式总反应方程式溶液酸碱性变化(条件:电解)CuCl-Cu2+-CuCl = Cu +Cl 22Cl -2e =Cl+2e = Cu222HCl-2H+-2HCl=H +Cl酸性减弱2Cl -2e =Cl+2e =H2222Na2SO44OH -4e-=2H 2O+O 2 2H + +2e-=H22H 2O=2H 2 +O2不变H 2SO44OH -4e-=2H 2O+O 2 2H + +2e-=H22H 2O=2H 2 +O2
9、消耗水,酸性增强NaOH-=2H2O+O2+-2222消耗水,碱性增强4OH -4e 2H+2e =H2H O=2H+ONaCl-22H+-2222H+放电,碱性增强2Cl -2e =Cl+2e =H2NaCl+2H O=H +Cl +2NaOHCuSO4-=2H2O+O22+-2CuSO4+2H 2 O=2Cu+OH 放电 ,酸性增强4OH -4e Cu+2e = CuO2 +2HSO49、化学腐蚀和电化腐蚀的区别化学腐蚀电化腐蚀一般条件金属直接和强氧化剂接触不纯金属,表面潮湿反应过程氧化还原反应,不形成原电池。因原电池反应而腐蚀有无电流无电流产生有电流产生反应速率电化腐蚀化学腐蚀结果使金属
10、腐蚀使较活泼的金属腐蚀10吸氧腐蚀和析氢腐蚀的区别电化腐蚀类型吸氧腐蚀析氢腐蚀条件水膜酸性很弱或呈中性水膜酸性较强正极反应O2 + 4e- + 2H 2O = 4OH -2H+ + 2e -=H 2负极反应Fe 2e-=Fe2+Fe 2e-=Fe2+腐蚀作用是主要的腐蚀类型,具有广泛性发生在某些局部区域内金属腐蚀速度: 电解池阳极原电池负极普通化学腐蚀原电池正极电解池阴极(3) 燃料电池氢氧燃料电池当用碱性电解质时,电极反应为:负极: 2H2+40H 4e 4H20;正极: 02+2H20+4e 40H总反应: 2H2+02 2H2O当用酸性电解质时,电极反应为:负极: 2H2 4e 4H+;
11、正极: 02+4H+4e 2H2O总反应: 2H2+02 2HO甲烷燃料电池该电池用金属铂片插入KOH溶液中作电极,在两极上分别通甲烷和氧气;4 8e3222负极: CH+10OH=CO+7H O;正极: 2O+4H O+8e =8OH总反应方程式为:CH4+2O2+2KOH=KCO3+3H2O第二章反应速率与化学平衡一、化学反应速率1.概念 :用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增大来表示化学反应速率计算公式:单位: mol·L -1·s-12.应用中应注意的问题反应速率是平均反应速率,不是瞬时速率对同一化学反应来说,用不同物质表示化学反应速率时所得数值往往不同,在
12、比较速率大小时一定要转化到同一物质来比较、无论用任何物质来表示,无论浓度的变化是增加还是减少,都取正值,反应速率都为正数(没有负数)。、固体或纯液体的浓度是恒定不变的, 一般不用纯液体或固体来表示化学反应速率、物质表示的化学反应速率数值之比等于化学方程式中各物质的系数之比二,影响化学反应速率的因素、内因: 物质本身的结构和性质是化学反应速率大小的决定因素,反应类型不同有不同的化学反应速率,反应类型相同但反应物不同,化学反应速率也不同。、外界条件对化学反应速率的影响1 、浓度对化学反应速率的影响。 结论:其他条件不变时,增大反应物的浓度,可以增大反应速率;减小反应物的浓度,可以减小化学反应的速率
13、。注意: a、此规律只适用于气体或溶液的反应,对于纯固体或液体的反应物,一般情况下其浓度是常数,因此改变它们的量不会改变化学反应速率。2 、压强对反应速率的影响。结论:对于有气体参加的反应,若其他条件不变,增大压强,反应速率加快;减小压强,反应速率减慢。3 、温度对化学反应速率的影响。结论: 其他条件不变, 升高温度, 可以增大反应速率,降低温度, 可以减慢反应速率。原因: (1) 浓度一定时,升高温度,分子的能量增加,从而增加了活化分子的数量,反应速率增大。(2) 温度升高,使分子运动的速度加快,单位时间内反应物分子间的碰撞次数增加,反应速率也会相应的加快。前者是主要原因。4 、催化剂对化学
14、反应速率的影响。结论:催化剂可以改变化学反应的速率。正催化剂:能够加快反应速率的催化剂。负催化剂: 能够减慢反应速率的催化剂。 如不特意说明, 指正催化剂。原因:在其他条件不变时,使用催化剂可以大大降低反应所需要的能量,会使更多的反应物分子成为活化分子, 大大增加活化分子百分数, 因而使反应速率加快。 5 、其他因素: 如光照、反应物固体的颗粒大小、电磁波、超声波、溶剂的性质等,也会对化学反应的速率产生影响6 、有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞。活化分子:能量较高、有可能发生有效碰撞的分子。化能:活化分子的平均能量与所有分子平均能量之差。分子百分数:(活化分子数 /反应物分子数 ) ×
15、;100%二可逆反应(1) 可逆反应:在相同条件下,能同时向正、逆反应方向进行的反应。不可逆反应:在一定条件下,进行得很彻底或可逆程度很小的反应。(2) 可逆反应的普遍性:大部分化学反应都是可逆反应。(3) 可逆反应的特点:相同条件下,正反应和逆反应同时发生反应物、生成物共同存在可逆反应有一定的限度 (反应不能进行到底 )三、化学平衡1.定义:指在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态2 化学平衡状态的标志(1) 正 = 逆 (本质特征) 同一种物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。 不同的物质: 速率之比等于方程式中各物质的计量数之比,但必
16、须是不同方向的速率。(2) 反应混合物中各组成成分的含量保持不变(外部表现): 各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)物质的量浓度均保持不变。 各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数均保持不变。 若反应前后的物质都是气体,且总体积不等,则气体的总物质的量、总压强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒压)均保持不变。 反应物的转化率、产物的产率保持不变。3 化学平衡常数(1) 定义 :在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度系数之幂的积与反应物浓度系数之幂的积比值是一个常数, 这个常数就是该反应的化学平衡常数。用 K 表示。(2) 表达式:aA
17、(g)+bB(g) = cC(g)+ dD(g)K= 注意 (1)K的意义:K 值越大,说明达到平衡时反应物的转化率也越大。因此,平衡常数的大小能够衡量一个化学反应进行的程度。(2) 一定温度时,同一反应 ,其化学方程式书写方式、配平计量数不同,平衡常数表达式不同。(3) 在平衡常数的表达式中,物质的浓度必须是平衡浓度(固体、纯液体不表达)。在稀溶液中进行的反应, 水的浓度可以看成常数, 不表达在平衡常数表达式中, 但非水溶液中的反应,如果反应物或生成物中有水,此时水的浓度不能看成常数。(4)K 只与温度有关,与反应物或生成物浓度变化无关,与平衡建立的途径也无关,在使用时应标明温度。温度一定时
18、,K 值为定值。4 、平衡转化率(1) 表达式 : 物质在反应中已转化的量/该物质总量产品的转化率研究对象是反应物化学平衡的移动一、化学平衡的移动( 1)定义:可逆反应中旧化学平衡的破坏,新化学平衡的建立过程( 2)移动的原因:外界条件发生变化。移动的方向:由v 正和 v 逆的相对大小决定。 V 逆 ,平衡向正反应方向移动。若V 正 V 逆 ,平衡不移动。 V 逆 ,平衡向逆反应方向移动( 3)平衡移动的标志: 各组分浓度与原平衡比较发生改变。二、影响化学平衡的条件(1) 增大反应物或减小生成物的浓度化学平衡向正反应方向移动减小反应物或增大生成物的浓度化学平衡向逆反应方向移动(2) A :温度
19、升高,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;B :温度降低,会使化学平衡向着放热反应的方向移动。(3) A :增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动;B :减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。注意 对于反应前后气体总体积相等的反应,改变压强不能使化学平衡移动;对于只有固体或液体参加的反应,改变压强不能使化学平衡移动;(4) 催化剂只能使正逆反应速率等倍增大,不能使化学平衡移动。三、勒夏特列原理如果改变影响平衡的条件之一(如温度,压强,以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。第三章水溶液中的离子平衡电解质:在水溶液或熔融状态下能导电的化合物非电解质:在水溶液或熔融状态下不能导电的化合物强电解质:在水溶液中全部电离的电解质包括:强酸强碱 和大部分盐弱电解质:在水溶液中部分电离的电解质包括:水弱酸 H3PO4 HF、甲酸 、醋酸、 H2CO322SiO3HCN 弱碱 Fe(OH)3Cu(OH)2等不溶、 H S 、 HClO 、H性碱 NH 3.H2O一、电解质与非电解质判断注意点1 、电解质与非电解质都是化合物,所以单质和混合物既不是电解质也不是非电解质2 、电解质的本质要求是自身能电离出离子,有些物质溶于水时所得溶
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