硫的含氧酸及其盐知识点

1、硫的含氧酸及其盐作者:日期:§11.6硫的含氧酸及其盐按含氧酸母体结构，分为4大类：即次、亚、正、过硫酸系11.6.1分子结构特点绝大多数硫的含氧酸分子中S原子作sp3杂化S原子作sp 2杂化例外：焦亚硫酸根SzQ2一：1个S原子作sp3杂化，另1个11.6.2过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点含氧酸分子式形成构特点?过一硫酸H2SQHLQ中1H被-SQ(OH)取代O-O存在?过二硫酸H2S208H2O2中2H被-S02(OH)取代-O-O-存在11.6.3硫酸系含氧的形成与分子结构特点结构含氧酸分子式形成特点硫酸HSO母S sp3杂化? 硫代硫酸HSz O硫代？焦硫酸24O2 H

2、2 SO脱 Hz O氧桥连二硫酸H&Q*-0H被-SO2(OH阚代硫链（H2s2。8纯酸为无色晶体，b.p.65）课本表2-611.6.4一些含氧酸及其盐的重要性质（AG'/F-Z图）1.热力学稳定：SOl、SO2一、SO2一（连四硫酸根）2 .强氧化性：H2s208及其盐具有强氧化性H2s2Q之所以具有强氧化性，是因为分子中有-OO-过氧链存在。例：Ag+催化，加热5S,0/'十QMn:+SH.0AgA10SO/*+十16FT（该反应可以用于检定Mrn+）3 .强还原性s2o32so42一（连二亚硫酸根），具有强还原性，尤其是在碱介质中，还原性突出例如：SzQ2一的性

3、质(1)酸性条件下分解2H+S2O32=SQ+S+H2O(2)还原性Cl2适量：S2Q2+Cl2+HO=SO2-+S+2H+2C1-CI2过量：S2O32+4CL+5H2O=2HSQ+8H+8Cl804"+HzO=S2Q2+2HSONaSO4+O+H2O=2NaHSQ+NaHSO(3) 配位剂Ag+2S2Q2=Ag(SzO)2311.6.5各种含氧酸及其盐的特征1 .亚硫酸及其盐H2sO3属于二元中等质子酸(Ka1=1.54X102,Ka2=1.02X10-7)0H亚硫酸H2SO亚硫酸的氧化还原性+ 4H+ + 4e= S +3 H2OSO+ 4H+十2 e = H 2SO + H

4、2 0屋=0.17VHzSO以还原性为主，尤其在碱介质中例：5 S O2 + 2M n。4 + 6H+ = 5 SO2 +2 Mn 八 + 3 H2OHSO遇强还原剂才显氧化性H2SO+2H2S(aq)3SJ+3H2O(此反应属于归中反应)小'(HSQ/S)=0.45V,小9(S/HzS)=0.141V亚硫酸盐(MSO,MUSQ)(a)亚硫酸盐是由酸式盐缩合形成2NHSOqANaAO.+HO(b) 亚硫酸盐分解4NaSO3=3NazSQ+Na2s(c) 亚硫酸盐被氧化(d) 亚硫酸盐被还原例：2NaHSD3+Zn=Na2s2Q+Zn(OH)2（无O2条件）连二亚硫酸钠（保险粉）NaS2

5、O4碱性条件下强还原剂，易歧化，结构如下所示连二亚硫酸H2S2O4的结构图，S作sp3杂化。2 .硫酸及其盐浓H2SO具有氧化性、脱水性（干燥剂）。标态（S.S）下，H2SO氧化性不强，但浓H2S。氧化性增强，可由Nernst方程？计算H+对f的影响。未酸化的SO*溶液（例NaSO）无氧化性。小'（SO/H2sO）=0.175V小'（SeO.2/HSeO3）=1.15V小'（HTeQ/TeO2）=1.02V氧化性：HzSeO>HTeO6>H2SO4?周期：四五三显示第四周期元素Se高价态化合物的次周期性。例：HzSeO4+2HCl=H2SeQ+C12T+H2

6、OH2SO无此反应）MTeQ+2HC1=TeO2+C12T+4H2O(HTeQ中等浓度，同浓度的硫酸的正盐、酸式盐和复盐酸式盐：M（I）HSQ正盐：M2(I)S04复盐：摩尔盐（NH）2SOFeSO6H2。铝明矶K2SO-A12(SQ)324H2O铁明矶K2SO4-Fe2(S04)3-24H20硫酸盐的热稳定性IA族M2（I）SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解。MSO f MO + SO 3(<6 0 0)MSO4-MO+SQ+O2(>600)MT的离子势4增强，M+对SO4?-反极化作用增大，MSQ热稳定性降低。小=Z/r（其中:Z为离子电荷,r为离子半径，pm）例1:MgSO

7、4CaSOSrSO、?0.0310.0200.018MSO4热分解温度/C89511491374在M+有d电子情况下，改用有效离子势<j)=Z/rZ*为有效核电荷:为离子半径（pm）例2:CdSQMgSO离子电荷Z+2+2r/pm97650.0210.031MSOB分解温度816895M+外壳18e8eM2+极化力4s24P4d10CdSO>MgSO4有效离子势4CdSO4>MgSC)4原则上，其它族含氧酸盐(硝酸盐、碳酸盐-)的热稳定性可用小或大小解释3 .焦硫酸及其盐：制备：2KHSO4(s)AK:S;O,(s)+H?Q焦硫酸及其盐溶于水，放热，生成HSQ-8072-+H

8、2O=HS04,rH9<0无S2Q2-水溶液。焦硫酸及其盐可作“熔矿剂”2K2s2Q+Fe03=Fe2(SO4)3+3K2SO焦硫酸具有酸性、氧化性、吸水性、脱水性：酸性：H2&。>HzSO氧化性：H2s207>H2S044.硫代硫酸及其盐制备纯的硫代硫酸只能在低温下以SO和H2S作用制得。S02+H2s=H2S2O3（逆歧化）rH0<0硫代硫酸的盐以Na&Q-5H2O极为常见。Na2s2O3：NazSO+S=NazSO,（逆歧化）Na2S2O3-5H2O俗名海波、大苏打，是定影液成分的主要成分。化学性质1）酸性条件下分解2H+SzOT=SJ+SO2T+

9、H2O（歧化）2）具有强还原性例如可以与Cl2反应:S2O32+4c12+5H2O=2HSQ+8Cl-+8H+当S2O2和Cl2相对量不同，产物也不同。S2。2+Cl2+H2O=SO"+SJ+2Cl-+2H因此硫代硫酸盐可以用作除氯剂，印染工业中，以Cl2漂白作漂白剂，然后用N&S2O3作除氯剂S2Q2与12的反应是定量进行的I2+2S203=2I+S4O6一连四硫酸根（碘量法基础，在分析化学中有重要的应用）3）络合作用强（用于定影液除残存的AgBr）例：AgBr(s)+2SzQ2=Ag(S2O3)2+BrK=Ksp(AgBr)XK稳jAg(S2O3)23=4.95X1013X3.16X1013=15.6S2O32一有两种配位方式卑齿用便双应配位对亲硫元素A）5.过硫酸及其盐过硫酸具有强氧化性，因为分子中存在（一般限）过硫酸通常用电解的方法制备，电解HSQ-阳极:2HS(0=S2O8-+2H+2e阴极：