小木虫emuchnet天然药物化学习题总汇答案

1、第一章参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1B 2C3D4D5D6A7E 8B9C10D 11C12B13E 14B 15B 16B 17B 18B 19C 20A 21D 22B 23C（二）多项选择题1ABD 2BCE 3BDE 4ACE 5.ABD6. BC 7BD8.ACE 9.ABDE 10. ADE11.BE12.ACD 13.ABCD14.ABD15.ACE16.BDE17.ABCDE 18.ABCDE 19. ACD20.BDE21.ABE 22.ABC23.ACD24.ABD25.ADE26.BC 27.ACE二、名词解释1是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取

2、有效成分或去除杂质的方法。2有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。3在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。4有效成分的群体物质。5渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。三、填空题1两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。3. 凝胶，透析法。4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。5极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机

3、溶剂。6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。7介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。9. 分配系数，分配系数，大，好。1080%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。四、问答题1. 答：溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。升华法：利用某些化合物具有升华的性质

4、。2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水 与水互不相溶 与水相混溶3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4. 答：浸渍法：水或稀醇为溶剂。渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。煎煮法：水为溶剂。回流提取法：用有机溶剂提取。连续回流提取法：用有机溶剂提取。5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中

5、，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6. 答：水提取液的浓度最好在相对密度1.11.2之间。溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/21/3, 以后用量为水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增

6、加其表面张力，使乳化层破坏。 8. 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样

7、品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。 12答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的

8、几何构型与立体构象的研究信息。13答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（max）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（min）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。第二章参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1. D 2.C 3. A 4. A 5. A

9、 6. B 7. A8C 9C 10B 11E 12C 13.B 14B 15. C 16E 17A 18C 19 20C（二）多项选择题 1ABD 2. 3. ABDE 4. AD 5. A BD二、名词解释.原生苷：植物体内原存形式的苷。次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。2.酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。3苷类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。4苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 三、填

10、空题1萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。2有机相，二相水解法3配糖体，端基碳原子。四、分析比较题，并简要说明理由1答：酸催化水解的难易程度： B > D > A > C 理由：酸催化水解的难易顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷五、完成下列反应1. 六、问答题1答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有

11、密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。第三章参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1D 2C 3A 4C

12、 5A 6C 7A8B 9C10C11C 12B 13A 14C15B 16D 17 D 18C 19D 20E（二）多项选择题1D E 2A D E 3A B C D 4B D 5A C D E 6A C D 7C D 8A D 9A B D 10A B D E 11A B C 12B D 13A B 14A C 15BCE 16A B D 17B C 18B C 19B C D E 20A B C D21BDE二、名词解释1香豆素：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈-吡喃酮基本结构的化合物。2木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。三、填

13、空题1蓝色，碱性。2碱性，异羟肟酸，异羟肟酸铁，红色。3内酯环，碱水，酸，内酯。4苯骈-吡喃酮，5简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，双香豆素。6简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素。7伞形科，芸香科，含氧基团，秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。8五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。9 溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。10七叶内酯，七叶苷。11蓝色，碱性。127-O-7 ， 9-O-9，7-O-9 。13936cm-1，Labat试剂。14联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。15挥发性。16构型。四、鉴别题1分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-

14、呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibbs试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。2答：A、B分别用Gibbs试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。3将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加-萘酚浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibbs试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。五、问答题1答：香豆素类化合物结构中具有内酯

15、环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。2答：试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式： 反应结果：异羟肟酸铁而显红色。 应用： 鉴别有内酯结构的化合物。3窝儿七根茎粗粉95%乙醇回流，回收溶剂提取物（糖浆状）加水溶解水溶液树脂状物氯仿捏溶不溶部分（含山萘酚）氯仿溶液蒸去氯仿残留物苯乙醇重结晶晶体（总木质素）若用硅胶色谱分离三者，Rf值大小顺序为：脱氧鬼臼毒素鬼臼毒素脱氢鬼臼毒素第四章参 考 答 案一、

16、选择题（一）单项选择题1A 2E 3D 4B 5C 6B 7B8B 9B 10B 11C 12C 13C 14A15C 16B 17A 18A 19C 20A 21E22B 23D 24E 25E（二）多项选择题1ABCDE 2AD 3AD 4AB 5BCDE6ABCD 7BCD 8ACD 9ABCE 10ACDE 11ABD 12BCD 13BCE 14BCD 15DE 16BE 17ACDE 18ABC 19BCE 20AD二、名词解释1指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。2大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。三、填空题12、24382蒽酚、蒽酮

17、、蒽醌。3苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4蒽醌、萘醌、菲醌5大黄素型、茜草素型6将苷水解成苷元7硅胶、大黄酚8230、240260、262295、305389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9M-CO 、M-2CO10COOH、 -OH、-OH11对亚硝基而甲基苯胺12虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14 羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15酚羟基、碱水16大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素174.118苯醌和萘醌19碱性、活性次甲基试剂20COOH、 -OH、-OH四、鉴别题1上述成分分别用乙醇溶解后，

18、分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。2答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。3答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B五、问答题答：醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲

19、氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌；蒽醌，如大黄酸。 萘醌2答蒽醌类分为 （1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。3答：因为-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。4答：酸性强弱顺序：BACD5%NaOH乙醚层碱水液（含有B）碱水液（含有A）乙醚层5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3碱水液（含有C）乙醚层(含有D) 5答：（1）将二成分

20、分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。（2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。 （3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。六、设计提取分离流程1（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5% NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。说明有羟基蒽醌类成分。（2）答：提取分离游离蒽醌的流程为： 中

21、药材粗粉 等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h 氯仿层溶液 剩余物（药渣以及水溶性杂质）5%NaHCO3萃取碱水层 氯仿层 酸化 5%NaCO3萃取 黄色沉淀 （大黄酸） 碱水层 氯仿层 （大黄素） （大黄素甲醚）2答：药材乙醚回流5%NaOH乙醚层碱水液（含有1）碱水液（含有3）乙醚层5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO3碱水液（含有2）乙醚层药渣（含4、5、6、7）3答：虎杖粗粉150g95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h）乙醇提取液减压回收乙醇至无醇味浓缩物加水30ml转移至分液漏斗中，乙醚萃取，第1次20ml，以后各10ml,至萃取液无色，合并

22、萃取液 （黄素-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖） 水层 乙醚液 5%Na2CO3 萃取，每次10ml，萃取约45次，至乙醚层色浅Na2CO3层 乙醚层加盐酸调pH2 5%NaOH溶液10ml，萃取约放置沉淀， 抽滤45次，至乙醚层色 黄色沉淀（大黄素） NaOH层 乙醚层酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤 黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醚） 硅胶色谱分离大黄素甲醚大黄酚4答：（甲基钝叶决明子素）七、解析结构（一）答：该化合物是B。红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，二者相差48 cm-1 说明是1，8-二羟基蒽醌。所以是化合物B。（二）答：15

23、%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 羟基蒽醌类 ，2-萘酚-浓硫酸阴性：示有 不是苷类物质 ，3可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 -OH， 排除了B的可能， ，4 IR：1655cm-1 1634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1个-OH取代，排除了C的可能。51HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 一个OCH3 ，说明是A的可能性大 ，6在4.55（2H，单峰）示有 CH2OH ， 说明是A的可能性大 ，71HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 4 个 芳 氢，且有一个

24、孤立的芳氢，排除了C的可能。8总上，该化合物结构式是： A 。（三）答：结构推测如下：（1）黄色结晶，mp243244，溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与-萘酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离蒽醌化合物。（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有-酚羟基。与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有-酚羟基。（3）IR： 1655cm-1 1634cm-1为两个羰基峰，1655cm-1为正常未缔合的羰基峰，1634cm-1为缔合的羰基峰，相差21 cm-1，示有一个-酚羟基。（4）1HNMR示有4个芳氢，其中3个为相邻状态，即7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.6

25、1（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）为孤立芳氢，因此，该蒽醌应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在位。（5）1HNMR，3.76（3H，单峰）显示有一个-OCH3，在4.55（2H，单峰）显示有一个-CH2OH 综合分析结果：该化合物为游离蒽醌，取代基分别为：1个-OH，1个-OH，1个-CH2OH，1个-OCH3，其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在位上。因此推测该化合物可能为2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌或2,5-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌。结构为：（四）答：1化学反应：化合物与碱反应变红：可能是羟基

26、蒽醌类，醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有一个-羟基。2紫外光谱：225nm峰：具两个酚羟基的峰；279nm峰，log值4.014.1：表明分子中无-酚羟基；432nm峰：说明有两个-酚羟基，位置可能是1，5位或1，8位。3IR光谱：3100cm-1：缔合的羟基峰；1675cm-1：为游离的羰基峰，1621 cm-1：为缔合的羰基峰，两峰频率相差54 cm-1，进一步证明两个-酚羟基位置在1，8位。41H-NMR（CDCl3）： 2.47（3H，brs）：烯丙偶合的甲基。综上所述，该化合物的结构为 B 第五章参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1D 2D 3A 4B 5C 6D 7D 8A

27、 9B 10B 11E 12 D 13B 14E 15E 16D 17B 18C 19A 20B 21B 22E 23C 24B 25C 26A 27B 28A29A 30C（二）多项选择题1BDE 2ABCDE 3ABDE 4ABD 5AE6ABE 7ABD二、名词解释1黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。2碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。三、填空题12-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。 22位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共

28、轭体系。3交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；8.5。4甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。57，4/-二羟基；7或4/ 羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；共轭效应；分子内氢键。6橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。7C3 、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。8C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。9花；叶；果实；苷；苷元。10溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。11活性炭吸附； pH梯度萃取；聚酰胺色谱。12酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄

29、酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。13黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。14芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。16离子型，非平面。四、鉴别题1 A NaBH4 A (-) B B (+)2. A ZrOCL2/枸橼酸反应 A (+)颜色不褪 B B (-)颜色减褪3. A HCL-Mg反应 A (+) B B (-)4分别取A、B、C样品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，摇

30、匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。五、分析比较题，并简要说明理由1答：洗脱先后顺序是： C A B 理由： A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。2答：水溶性强弱顺序： C B A 理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。3答：洗脱先后顺序是： B C A 理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附

31、最牢固，所以最后洗脱下来。4洗脱先后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素 原因：槲皮素中羟基数最多，与聚酰胺吸附力较强，最后洗脱下来；山奈酚与槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羟基数相同，后者是单糖苷，因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱，最先洗脱下来。5洗脱先后顺序是：B AC原因：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，即C>A，因此A比C先洗脱下来。六、问答题1答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧

32、化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。2答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭体系，所以多显黄色；而二氢黄酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。3答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间紧密，引力大，故难溶于水。4答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。5答：可

33、采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄橙色斑点。6. 答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基，酸性强，因此提取液用盐酸调pH12可析出黄芩苷。7（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。（3）以石灰乳调pH89的目的：芸香苷含有7-OH，4-OH，碱性较强可以溶于pH89的碱水中。如果pH12以上，碱性太

34、强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。8“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程槐花粗粉加约倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH89，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复2次水提取液药渣在6070ºC下，用浓盐酸调pH45，搅拌，静置放冷， 滤过，水洗至洗液呈中性，60ºC干燥滤液 沉淀

35、热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶七、解析结构1答：（1）化学反应提供的信息：MgHCl反应（+），说明可能是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类；四氢硼钠反应（），说明可能是黄酮、黄酮醇，不是二氢黄酮类；ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，说明可能是含有5-OH的黄酮类；氯化锶反应（），说明无邻二羟基；（2）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336，进一步说明可能是黄酮不是黄酮醇（3）1HNMR （ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) C6-H 6.38 (1H , s) C3-H 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) C8-H 6.68 (2H , d , J

36、=9.0 Hz ) C35-H 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) C26-H 化合物的可能结构式如下，其分子式也符合C15H10O5。 第六章参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1A 2C 3A 4C 5B 6A 7B 8C 9B 10A 11A 12B 13C 14A 15C 16B 17A 18B 19D 20E 21B 22E 23D 24A 25E 26B 27D 28D29C 30A31D 32C（二）多项选择题1BCDE 2BC 3ABC 4CDE 5AC 6ABCDE 7AD 8ABCDE 9BCDE 10BC 11ABCDE 12ABC 13ACD 14AB

37、CD 15AC 16ABDE 17BCD 18ABCDE 19ABCD 20ABCDE21BCDE 22ABCE 23ABD二、名词解释1是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid， MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。2挥发油（Volatile oils）又称精油(essential oils)，是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。3精油：是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。4SF/

38、SFE：超临界流体（SF）：处于临界度（Tc），临界压力（Pc）以上的流体。 超临界流体萃取（SFE）：利用一种物质在超临界区域形成的流体进行提取的方法称为超临界流体萃取。5挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。三、填空题1液，挥发性，极，增高。2氧，抗疟疾。3强，弱。4异戊二烯，（C5H8）n5植物，油状液体。 6. 异戊二烯，20。7脑，薄荷脑。8Girard T(P) ，邻苯二甲酸酐。9半缩醛。 10挥发油。四、鉴别题1 A 溶于氯仿 不显色B 5%Br2/氯仿 蓝、紫或绿色 或二甲氨基苯甲醛 不显色 浓硫酸 红或紫色 2分别取a、b

39、的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是B，无上述现象的是A。3分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是a，无上述现象的是b。五、分析比较题，并简要说明理由1Rf大小排列顺序：DEBAC理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：CABE D，所以，Rf大小排列顺序：DEBAC。2洗脱先后顺序为 A B C 理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以

40、洗脱先后顺序依次为ABC。3洗脱先后顺序为 a b c 理由：b、c双键多、吸附力a双键少、吸附力 c为环外双键吸附力b环内双键吸附力六、完成下列反应1 2 七、问答题1分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进行的。将含有两个异戊二烯单元的称为单萜；含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜；含有四个异戊二烯单元的称为二萜；含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜；含有六个异戊二烯单元的称为三萜，依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。2水蒸气蒸馏液中的油水混合物不易分离时，则可将饱和盐水（如硫酸钠、氯化钠水溶液）加入其中，利用盐析作用促使油水

41、的分离，或在盐析的同时用低沸点有机溶剂（如乙醚）作两相溶剂萃取以萃出挥发油，然后蒸馏回收有机溶剂即可得到挥发油。3单向二次展开先用极性稍强的展开剂进行第一次展层，当展开剂展至薄层板的一半距离时停止，立即挥去薄层板上的溶剂。此时挥发油中极性较大的成分被分离展开，再改换极性较小的展开剂作第二次展层，极性较小的成分则被展开到终端，从而可使极性小的成分更好地分离展开，达到在一块薄层板上实现极性大小不同的多种成分都得到较好分离的目的。4可用于挥发油检识的性质有：挥发性、气味、比重、比旋度、折光率等。5挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律为：含氧单萜的沸点大于单萜，在单萜中，沸点随分子中双键数目的增多而增

42、高，一般三烯二烯一烯；在含氧单萜中，沸点随功能基极性增大而升高，醚酮醛 醇 羧酸，酯的沸点比相应的醇沸点高（分子量大的原因）；含氧倍半萜与含氧单萜分子结构相差个碳原子，沸点更高。6测定相对密度大于1.0的挥发油，也可在相对密度小于1.0的测定器中进行。关键是在加热前，预先加入1ml二甲苯于测定器内，然后再进行水蒸气蒸馏，使蒸出的相对密度大于1.0的挥发油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相对密度为0.8969,一般能使挥发油与二甲苯的混合溶液浮于水面.在计算挥发油的含量时,扣除加入二甲苯的体积即可。八、提取分离题 1（1）药材粉末 水蒸气蒸馏蒸馏液 水煎液 药渣（ ） 浓缩，加4倍量乙醇、过滤 沉淀

43、滤液（ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水，含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液 水饱和 （ ） （ ）正丁醇萃取 水层 正丁醇层 （ ）（2）水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏法提取挥发油加4倍量乙醇：水提醇沉法分离多糖通过聚酰胺柱：用聚酰胺色谱法分离黄酮苷及苷元正丁醇萃取：皂苷提取通法2回答下列问题：（1）指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号五环三萜中的齐墩果烷型（2）若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法？ 采用碱性条件下水解（3）比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 先后顺序为E>D>A>B>C（4）归属化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信号 15.4 ppm（C25 ）， 78.9 ppm（ C3 ）， 122.8 ppm（C12 ），180.2ppm( C28 )第七章参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1C 2B 3C 4B 5E 6 C 7C 8D 9B 10A 11A 12D 13C 14D 15D 16B 17B 18C 19B 20B （二）多项选择题1ABCD 2AE 3ABDE 4ABDE 5ADE6ACE 7ABC 8 ABC 9ADE 10ADE 11ACDE 12ABCD 13