裂解废室温硫化硅橡胶制备粗环体pdf

1、第3期 弹 性 体1997年第7卷裂解废室温硫化硅橡胶制备粗环体温峻 武东军 蔡继业(吉化集团公司电石厂,132022)叙述了在一定温度、真空条件下加入催化剂裂解废107胶生产粗环体的工艺路线及工业化结果。该方法简单、易行、费用低廉。关键词: 废107室温胶 裂解 粗环体在生产107室温胶过程中,由于各种原因,会产生一些不合格的废料(带机械杂质或超出合格产品范围),这些不合格产品无人要,占有车间产品的成本,重新裂解成粗环体,可减少损失,变废为宝。现介绍我们通过小试,再到工业生产实践中摸索和使用的一种回收方法。1 实验部分1.1 原料规格(1)废107胶:分子结构式333HOCH31.2 产品粗

2、环体D4含量: 60%。1.3 生产工艺1.3.1 裂解废107胶与KOH质量比 1 0.0050.011.3.2 水洗粗环体与水体积比 1 11.25。1.4 回收回收工艺流程见图1。本文于1997年3月24日收到图1 工艺流程方框图1.5 实验操作1.5.1 小试验(1)将废107胶和固体KOH计量后加入三口瓶中,逐步升温到100 以上,再缓慢抽真空,用N2气鼓泡,进行裂解反应,裂解出来的粗环体气体,经冷凝器冷凝收集于接收瓶中,裂解最终温度可控制在180 以下,真空度大于96kPa。(2)裂解出的粗环体用6080 ,温水洗涤,经过搅拌,进行充分洗涤,洗涤时间为1小时,然后静止分层,用色谱仪

3、分析粗环体组成。1.5.2 工业生产(1)将计量的废107胶和固体KOH加入电加热不锈钢反应釜中,升温到100 时,逐步抽真空,用N2鼓泡进行裂解反应,裂解最终温度控制在160180 ,真空度大于96kPa,裂解后得到的粗环体蒸汽,经冷凝器OCH3mOHCH3(2)催化剂:KOH 工业品1997年第7卷冷凝收集于接收罐中。弹 性 体2 结果与讨论第3期(2)把接收罐中粗环体压到水洗釜中,同时加入一定量的水,控制水洗釜的温度在6080 ,经搅拌水洗后环体和水进入分层器静止分层,环体包装起来,水放入地沟。2.1 工业装置裂解结果废107胶裂解结果见表1。表1 废107胶裂解生产结果配 方釜次废10

4、7胶(Kg)123456250250300300350350KOH(Kg)111.51.51.52D3%5.855.633.703.604.184.43分 析 结 果D4%63.2362.9068.5869.9966.4968.42D5%25.6027.4223.3222.2624.1222.70D6%5.324.064.394.165.214.45产 量(Kg)238240288280326338收 率(%)95.296.096.093.393.196.62.2 裂解温度的影响废107胶裂解为吸热反应,温度降低,裂解速度减慢;温度过高,裂解过快。由于碱在高温下,不仅能使Si-O-Si键断裂,

5、同时也能使一定数量的Si-C键断裂,生成甲烷,所以生产中不宜升温太快,温度控制在180 以下。2.3 真空度的影响真空度和温度是相关的,真空度越高,裂解温度可以降下来,出料速度亦可以加快,反之则相反。2.4 KOH用量对裂解的影响KOH做为裂解催化剂,加入量过多,裂解速度快,容易冲料,影响产品收率,同时操作不易控制,KOH用量控制在0.5%左右为好。环体生产速率随时间变化关系见图2。2.5 水洗粗环体用水的影响用生活水洗涤粗环体不行,因为生活水中带有氯离子,导致洗涤后的环体带有氯根,影响环体质量,用蒸汽冷凝液或去离子水为宜。2.6 虽然此粗环体中D4含量比水解物裂解出的环体中D4含量低一些(吉

6、化电石厂生产环体D4含量为75%左右),但用它做硅油、107室温胶没有问题,以上述回收环体为原料,分别在工业化装置上生产出了合格的二甲硅油、107室温胶。图3是粗环体的毛细色谱图,其组成为D3:5.85%,D4:63.23%,D5:25.60%,D6:5.32%。图2 环体生产速率随时间变化关系废107胶裂解出的环体的聚合评价见表2。表2 废107胶裂解环体的聚合评价产 品聚合条件聚合结果动力粘度:2000MPa.s挥发份:300挥发份:1.5107胶压力:-0.08MPa聚合温度:8085 聚合时间:0.7h二甲基设计粘度:500mm/s硅油触媒:四甲基氢氧化铵聚合温度:85115 聚合时间

7、:5h31第3期 弹 性 体3 结 论1997年第7卷(1)该方法简单易行,费用低廉,变废为宝。(2)利用本方法已回收处理了10吨废107胶,此法可供有关厂家参考。(3)该法也适用于其它废高温胶、硅油的回收利用。参 考 文 献1 W.诺尔.硅珙化学与工艺学(上).科学出版社,1978.第五章2 晨光化工研究院有机硅编写组.有机硅单体及聚合物.北京化学工业出版社,1986.第五章3 温峻,陶润河.吉化科技,1996,(1):32图3 粗环体毛细色谱图CLEAVAGINGTHEWASTEMATERIALOFROOMTEMPERATUREVULCANIZEDSILICONERUBBERPREPARATECRUDE-DMCWenjun WuDongjun Caijiye(CarbidFactoryofJinlinChemicalIndustryCo.,132022)ABSTRACTThispaperrelatesthetechnologyrouteandindustrializedresultofcleavaging107siliconerubbertoproducecrude-DMCinpropertemperatur