有机合成与推断

1、有机合成与推断题专题复习一、有机合成与推断题的命题特点：有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。二、有机合成与推断题的解题方法1.解题思路： 原题(结构、反应、性质、现象特征) 结论检验2.解题关键： 据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。据有机物结构上的变化，及某些特征

2、现象上寻找突破口。据某些特定量的变化寻找突破口。三、知识要点归纳1.掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的官能团有： 、 、 、能与Na反应放出H2的官能团有： 、 。 能与FeCl3溶液作用显紫色；能与Na2CO3溶液作用放出CO2气体官能团为： ； 与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀； 与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅(酯水解产生的酸和碱发生中和反应)。2.理解有机物分子中基团间的相互影响。烃基与官能团间的相互影响ROH呈中性，C6H5OH呈弱酸性(

3、苯环对OH的影响)CH3CH3难以去氢，CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(OH对乙基的影响)；不和溴水反应，而C6H5OH和浓溴水(过量)作用产生白色沉淀(OH对苯环的影响)。官能团对官能团的影响：RCOOH中OH受CO影响，使得COOH中的氢较易电离，显酸性。烃基对烃基的影响：甲苯 CH3 受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；苯环受 -CH3 影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。3.关注外界条件对有机反应的影响R(1)与Br2 (C6H10O5)n ROH与浓H2SO4 RX与NaOH 4.注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通由醇的催化氧化，可推测：；由醇

4、的消去反应，可推测：HOCH2CH2CH2CH2OHH2CCHCHCH2；或由酯化反应原理，可推测：HOOCCOOHHOCH2CH2OH反应产物有三类：链状酯HOOCCOOCH2CH2OH；环状酯：；聚酯：5.注意有机反应中量的关系烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，CC、CC与无机物分子个数的关系；含OH有机物与Na反应时，OH与H2个数的比关系；CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；RCH2OH RCHO RCOOH RCH2OH CH3COOCH2R M M2 M14 M M42(7)RCOOHRCOOCH2CH3

5、 (酯基与生成水分子个数的关系)M M28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)6.掌握官能团的转化关系(1)官能团的引入：引入双键：a通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应b通过氧化反应得到，如烯烃、醇的氧化。引入OHa加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成b水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解引入COOHa加成反应：醛的氧化b水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解引入Xa加成反应：不饱和烃与HX的加成b取代反应：烃与X2、醇与HX的取代(2)官能团的消除通过加成可以消除不饱和键通过消去、氧化、酯化可以消除羟基通过加成(还原)或氧化可以消除醛基通过水解反应消除酯基O

6、O(3)官能团之间的衍变。如：伯醇醛羧酸酯卤代烃烯烃醇(4)官能团数目的改变。如：Cl消去H2O与X2加成水解CH3CH2OHCH2CH2Cl与Cl2加成消去HCl与Cl2加成消去HClClCl Cl四、典例讲评【例1】有以下一系列反应，终产物为草酸。A B C D E F HOOCCOOH已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：C是 ； F是 。【例2】已知(注：R，R'为烃基)。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。E能使溴水褪色不发生银

7、镜反应合适的还原剂B含有一个甲基消去一定条件A(C4H8O2)无酸性不能水解银氨溶液合适的氧化剂CDH2/NiF试回答(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：a具有酸性；b能发生水解反应。(2)A分子中的官能团是，D的结构简式是 。(3)CD的反应类型是，EF的反应类型是。A氧化反应B还原反应C加成反应D取代反应(4)写出化学方程式：AB 。(5)写出E生成高聚物的化学方程式：。(6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：。【例3】(06年·北京理综卷)有机物A为茉莉香型香料(1)A分子中含氧官能团

8、的名称_.(2)C的分子结构可表示为(其中R和R代表不同的烃基) A的化学式是_,A可以发生的反应是_(填写序号字母).a.还原反应 b.消去反应 c.酯化反应 d.水解反应(3)已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生的白色沉淀，则含有烃基R的有机物R-OH类别属于_。(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是_.(5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是_.(6)在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有_种。五、专题训练1. 碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（ROR）： RX + ROH ROR +HX 化合物

9、 A经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下：DEH2/PtCH2CH2H2CCH2O四氢呋喃请回答下列问题： 1molA和 1molH2 在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y，Y中碳元素的质量分数约为 65%，则 Y的分子式为 _。 A分子中所含官能团的名称是 _。 A的结构简式为 _。 第步反应类型分别为 _ _。 化合物 B具有的化学性质（填写字母代号）是 _。 a.可发生氧化反应 b强酸或强碱条件下均可发生消去反应c.可发生酯化反应 d催化条件下可发生加聚反应写出 C、D和 E的结构简式：C _、D和 E _。 写出化合物 C与 NaOH水溶液反应的化学方程式：写出四氢呋

10、喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式：_.2. 莽草酸是合成治疗禽流感的药物达菲（Tamiflu）的原料之一。莽草酸是A的一种异构体。A的结构简式如下：A的分子式是 。A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是174克A与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积（标准状况）_A在浓硫酸作用下加热可得到B（B的结构简式为），其反应类型 。B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有 种，写出其中一种同分异构体的结构简式 。3. 三十烷醇是一种优良的植物生长调节剂，有促进种子萌芽，促进植物根系的发育生长和叶绿素的合成

11、等多种功能。工业上以十二二酸为原料合成的过程如下：已知：；(R，R均代表烃基)HOOC(CH2)10COOHHOOC(CH2)10COOC2H5BCH3(CH2)28CH2OH请回答下列问题：写出物质A、B的结构简式 、 。若反应是通过若干个反应完成的，请设计由CD的转化途径(用化学方程式表示)反应所属反应类型为 ，反应所属反应类型为 。4. 有机物E和F可用作塑料增塑剂或涂料中的溶剂。它们的相对分子质量相等，可用图所示方法合成：BADGCH3CH3CH2ClCH2ClNaOH水溶液属X反应CH2CH2O催化剂CH3CHO 高温液相氧化 催化剂H2O，催化剂O硫酸硫酸O催化剂E F反应流程图请

12、分别写出ADE和BGF的化学方程式： ADE：_BGF：_x反应类型是 ，x反应的条件是 。E和F的相互关系是 (选填下列选项的编号)同系物同分异构体同一种物质同一类物质5. 有机物A为一种重要合成香料，A具有如下图所示的转化关系：已知：D的分子结构模型如右图所示(图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等)。试回答下列问题：D的结构简式： ；A的结构简式 。写出下列反应的方程式：反应的离子方程式： ；反应的化学方程式： 。在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R含有三个甲基外，其余部分均与A相同的同分异构体的结构简式为： 。CH(NH2)CH36. 金刚甲烷、金刚乙胺等已经批准用于临床

13、治疗人类禽流感。金刚甲烷、金刚乙胺和达菲一样已得到广泛使用。金刚乙胺、又名甲基金刚烷甲基胺，其化学结构简式如右图所示，其分子式为：_。金刚乙胺是金刚乙烷的衍生物，金刚乙烷有很多衍生物，它们可以相互衍变。下图就是它的部分衍生物相互衍变图。A BCDEFG H经检测发现，E分子中有两个CO键，但与新制Cu(OH)2反应得不到红色沉淀；1mol F与足量的钠完全反应生成22.4L气体(标况下)；H具有酸性，且分子式中比F少1个O。据此回答下列问题：(可用“R”表示 )写出D、H的结构简式：D_；H_。写出CD的化学方程式：_；AB、EF的反应类型分别为：_、_。金刚乙烷在一定条件下，可发生氯取代，其

14、一氯取代物有几种：_。7. 2005年10月25日，国家质检总局针对PVC食品保鲜膜使用安全问题召开新闻发布会。质检总局新闻发言人表示，通过对目前市场上存在的44种PVC食品保鲜膜进行抽查，发现聚氯乙烯(PVC)单位含有量合格的这些保鲜膜，含有对人体有害的增塑剂乙基已基胺(DEHA)，其结构简式为CH3CH2NH(CH2)5CH3，DEHA属于胺类物质。质检总局已发布公告，要求严禁用PVC保鲜膜直接包装肉食、熟食及油脂食品。回答下列问题：据报道，PVC保鲜膜因含有增塑剂，不能用作包装肉食、熟食及油脂等食品，下列说法正确的是()A增塑剂DEHA的分子式为C8H20NB增塑剂DEHA属于小分子化合

15、物，PVC属于高分子化合物C因PVC塑料中含有氯元素，不能用于医药或包装食品D处理废弃塑料时，焚烧法比填理法好，不会造成污染ATEC和ATBC都属于酯类，两种产品都为美国食品与药品管理局(FDO)认可的可用于食品(包括肉类)包括的PVC增塑剂，是很具有开发前景的安全无毒的增塑剂。ATEC在碱性条件下能生成A、B、C。H(分子式为C4H10O，无支链)在一定条件下的氧化产物能发生银镜反应。写出CG的化学方程式。写出ATEC的结构简式为 。1 mol F分别和足量的金属Na、NaOH反应，消耗Na与NaOH物质的量之比是。F、D、H以物质的量比113完全反应生成的ATBC的结构简式为。8. 已知：

16、C2H5OHHONO2(硝酸)C2H5ONO2 (硝酸乙酯)H2O；RCH(OH)2RCHOH2O 现有含C、H、O的化合物AE，其中A为饱和多元醇，其他有关信息已注明在下图所示的方框内。 AMr92 DMr90 CMr227E能发生银镜反应 BMr218硝酸、浓硫酸乙酸浓硫酸，加热部分氧化回答下列问题：A的分子式为：_写出下列物质的结构简式：B：_；D_写出以下反应的化学方程式和反应类型：AC：_，反应类型：_；AE：_，反应类型：_；工业上可通过油脂的皂化反应制取A，分离皂化反应产物的基本操作是_、_。参考答案【例1】CH2CH2 OHCCHO分析：先正向思考：由AB知，B中含有Br原子，

17、B的相对分子质量较A大79，则B含一个Br原子；由BC是消去反应形成双键；而CDEF则依次为加成形成卤代烃、水解转化为二元醇、氧化引入醛基形成二元醛。再逆向思考：由FHOOCCOOH，则F为OHCCHO。【例2】根据题意得A(C4H8O2)无酸性，说明无COOH，不能水解说明无，能与银氨溶液反应说明有CHO，在一定条件下能发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，且得到的B中含有一个甲基，则A的结构简式为，B为CH3CHCHCHO，C为，氧化得D，CH3CHCHCHO经催化加氢得F(CH3CH2CH2CH2OH)，有分子中仍含有碳碳双键，但无CHO，则E的结构简式为CH3CHCHCH2O

18、H，E在一定条件下与H2发生加成(还原)反应得F。C的同分异构体C1与C有相同的官能团(OH、COOH)，在一定条件下脱去2分子水形成含有六元环的酯，满足此条件的C1有2种：或， 生成的C2也有2种。其他问题按题给要求即可解答。【例3】醛基 C14H18O 醇 HO-C2H5 H2O 3解析：题目给出的转化关系为：A能与银氨溶液反应，产物酸化得到的有机物B能与溴的四氯化碳溶液反应生成C；而C的分子为C14H18O2Br。从上述转化关系可以得出：有机物A中含有 一个醛基(CHO)和一个碳碳双键(CC)；B的分子式为C14H18O2 。进而推出A的分子式为C14H18O，以计算可以得出有机物A的不

19、饱和度为6.由于A中含有一个醛基和一个碳碳双键，其不饱和度各为1，因此整体不饱和度还差4，可推测A中可能含有苯环，根据含有R的有机物ROH能与溴水反应产生白色沉淀，说明R为苯基()。则R为烷烃基C5H11,由于A的分子结构中只有一个甲基，所以R结构为CH2-CH2-CH2-CH2-CH3。故A的结构简式为。最后一问A的同分异构体的种数，根据题目的要求，实际是找R(C5H11)的含有三个甲基的结构种数。1、（1）C4H10O 羟基 碳碳双键 CH2 =CHCH2CH2OH 加成 取代； a b cC：D和E：NaOHNaBr 或H2O HBr CH2= CHOCH2CH3 CH2CHCH2OCH3 CH3CH= CHOCH32、（1）C7H10O5（2） （3） (4)×