电位滴定法测定聚氨酯中游离_NCO的含量

1、分析测试文章编号:1002-1124(200202-0028-02电位滴定法测定聚氨酯中游离-NCO的含量刘晓冬(黑龙江省化工研究院哈尔滨150076摘要:本文采用电位滴定法测定聚氨酯中游离-NC O的含量,该方法操作简便、快捷。关键词:电位滴定法;聚氨酯;游离-NC O中图分类号:O657文章标识码:ADetermination of Free Isocyanato in Polyurethane by Potentiometric TitrationLiu Xiaodong(Heilongjiang Provincal Chemical Engineering InstituteHarbi

2、n150076Abstract:The content of free is ocyanato in polyurethane was determined by potentiometric titration1The method was simple and rapid1K eyw ords:P otentiometric titration;P olyurethane;Free is ocyanato1前言在聚氨酯合成过程中,二异氰酸基的反应过程很复杂,副反应多,其中游离的-NC O基团对某些聚氨酯产物的稳定性影响极大,这是由于-NC O基遇到含活泼氢的物质(如H2O、胺等会进一步发生

3、收稿日期:2002-01-20作者简介:刘晓冬,女,工程师,毕业于黑龙江大学化学系,工作以来一直从事分析工作。己二酸换算为相应铜盐的系数。312酯化反应温度与时间的确定实验发现,在同一温度下随着酯化反应时间的增加,二元羧酸的色谱峰面积增加,但当达到某一时间后,时间增加,峰面积不再增加,达到最大值。表1列出了不同温度下,色谱峰面积达最大值的时间(总面积。表1酯化反应时间的关系温度/304050606570时间/min420240150905050随着温度的增加,完成酯化反应的时间缩短,达到65后,温度再升高,反应时间也不减少。所以本实验确定了酯化反应温度为65,反应时间为60m in。313方法

4、精密度取同一样品,按分析方法分别测定6次,根据测定结果计算标准偏差、变异系数,考察精密度,结果见表2。表2精密度名称/%1356平均值X标准偏差S D变异系数C V%取经已测定结果的样品,加入二元羧酸铜标准品做回收率实验,测定结果见表3。表3回收率物质名称已知量/mg加入量/mg检出量/mg回收率/%参考文献1齐齐哈尔化工研究所企业标准Q/QRK02-199612刘敬兰,陈连文,周鸿娟1气相色谱法测定新型多元复合液肥中二羧酸1色谱,1999,(1:95-9613和有杰1新编农药分析手册,北京:科学技术文献出版社,1994,306-30814孙传经1气相色谱分析原理与技术,北京:化学工业出版社,

5、1981,298-3001Sum89N o12化学工程师ChemicalEngineer2002年04月扩链、支化或交联反应,这样最终会导致凝胶或形成弹性体,因此在试验或生产过程中对-NC O基的含量的控制尤为重要。文献中曾提出过红外光谱、核磁共振波谱、色谱等仪器分析法以及比色分析法,但是在这些方法中,有的准确度差,有的灵敏度差,有的操作繁锁而不能很好地进行定量分析。本文利用电位滴定法测定-NC O含量,用作图法确定终点,此方法简便易行,测定速度快,特别适用于聚氨酯预聚体中-NC O基含量测定。2试验部分211试剂与仪器无水乙醇(分析纯,三氯甲烷(分析纯,六氢吡啶氯苯溶液(012m LL-1,

6、盐酸标准溶液(011m olL-1,PHS-2型酸度计(上海第二分析仪器厂,DZ -1型滴定装置(上海第二分析仪器厂,甘汞电极(上海电光器件厂,玻璃电极(上海电光器件厂。212试验方法称取012013g试样于250m L烧杯中,加入10m L 三氯甲烷溶解试样,再用移液管加入20100m L012m olL-1六氢吡啶氯苯溶液,约20m in待其反应完全后,加入150m L无水乙醇,然后将烧杯放在滴定装置的磁力搅拌器上,插入甘汞电极和玻璃电极,在不断搅拌的情况下,用011m olL-1盐酸标准溶液进行滴定。边滴边记录相应滴定剂体积下的毫升数,接近终点时每加入一次连续增量(011m L滴定剂后,

7、记录相应的pH值,待pH值变化缓慢后停止滴定。同时进行空白试验。用作图法确定滴定终点。213测定结果按上述试验方法,对某批预聚体中的-NC O含量进行测定,得到如下数据(见表1。表1终点附近的电位滴定数据HCl消耗量/m L pHHCl消耗量/m LpH以盐酸消耗量为横坐标,以对应的pH值为纵坐标绘制滴定曲线,然后做两条平行的滴定曲线的切线,并在切线间作一与两切线距离相等的平行线(见图1,该线与滴定曲线的交点即为滴定终点。图1电位滴定曲线并由下式计算出-NC O的百分含量:-NC O%=(V1-V2C×010420×100m=(V1-V2C×412m式中V1空白试验所耗盐酸标准溶液的体积,m L;V2试样所耗盐酸标准溶液的体积,m L;C盐酸标准溶液的实际浓度,m olL-1;m试样的质量,g;010420与1100m L盐酸标准滴定溶液C(HCl=11000m olL-1相当的;以克表示的异氢酸酯基的质量。3结论应用电位滴定法