煤中各种形态硫的测定方法

1、中华人民共和国国家标准  ：546.22.062 煤中各种形态硫的测定方法            GB21582 代替GB21563 Determination of forms of sulphur in  coal  国家标准总局1982-05-10发布            

2、;              1982-12-01实施      本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中硫酸盐硫、硫化铁硫和有机硫含量的测 定。     硫酸盐硫和硫化铁硫通过实验直接测定，有机硫通过差减法由全硫(按GB 21477煤中全硫的测定方法测定)、硫酸盐硫和硫化铁硫计算。 1 硫酸盐硫的测定  方法原理     用

3、稀盐酸煮沸煤样，浸出煤中所含硫酸盐，使成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的重 量，计算煤中硫酸盐硫含量。  仪器  分析天平：准确到。  箱形电炉：带有热电偶高温计(1200)，能升温到900，并可调节温度， 通风良好。  试剂     所用试剂除特别规定外均为分析纯；所用的水均为蒸馏水。  盐酸(GB 62277)：3%。  盐酸(GB 62277)：5N(5mol/L)。  氨水(GB 63177)：11。  氯化钡(GB 65278)：化学纯，10%水溶液。  30%过

4、氧化氢(HG 3-108277)。  硫氰酸钾(GB 64878)：2%水溶液。  硝酸银(GB 67077)：1%水溶液，储于深色瓶中，并加入数滴硝酸。  95%乙醇(GB 67980)。  甲基橙(HGB 308959)：0.2%水溶液。  测定步骤  准确称取粒度小于分析煤样1g(准确到0.0002g)，放入250mL锥形瓶 中，加入1mL乙醇润湿煤样，然后加入5N盐酸50mL，在瓶口上放一个小 漏斗，摇荡均匀，加热微沸30min。  稍冷后，先用倾泻法以致密的慢速定性滤低过滤，用热水冲洗煤样数次，然 后将煤样全部转移

5、到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止(加数滴过氧化氢和硫氰酸 钾溶液检验)，过滤时如有煤粉穿过滤纸，则须重新过滤。(如滤液呈黄色，须加入 约铝粉或锌粉，微热，使黄色消失后再过滤，用水洗到滤液无氯离子为止)。过 滤毕，将煤样与滤纸一起叠好后，放入原锥形瓶中，供测定硫化铁硫用。  向滤液中加23滴甲基橙指示剂，用11氨水中和至微碱性(溶液变成黄 色)，再加5N盐酸调至溶液呈微酸性(溶液变成红色)，再过量加入2mL，使溶液体 积在200mL左右，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10%氯化钡溶液10mL，放在 电热板上或砂盘上微沸2h，或放置过夜，最后保持溶液体积在200mL左右。  用

6、致密慢速的定量滤纸过滤，并用热水洗到无氯离子为止(用硝酸银溶液检 验)。  将沉淀物连同滤纸移入已知重量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在 温度800850箱形电炉中灼烧40min，取出坩埚，在空气中稍稍冷却后，再放 入干燥器中冷却至室温称重。  对每一批试剂，应按款步骤不加煤样进行空白测定，平行作二 次，取算术平均值作空白值。  结果计算     测定结果按下列公式计算：             &#

7、160;    (1) 式中 fLY分析煤样中硫酸盐硫含量，%；         G1测定煤样的硫酸钡重量，g；         G 2空白测定的硫酸钡重量，g；    由硫酸钡换算为硫的系数；         G煤样重量，g。 表1   允许差     平行测定的差值

8、不得超过表1规定。 2 硫化铁硫的测定氧化法  方法原理     用稀盐酸浸出煤中非硫铁矿铁，浸出后的煤样用稀硝酸溶解，以重铬酸钾滴定 法测定硝酸浸出液中以硫化铁形式结合的铁的量，再以铁的量计算煤中硫化铁硫含 量。  仪器  恒温干燥箱：能保持恒温150±5。  玻璃小漏斗：直径约4cm。  锥形瓶：容量250300mL。  试剂     所用试剂除特殊规定外均为分析纯；所用的水均为蒸馏水。  硝酸(GB 62678)：17。

9、  氨水(GB 63177)：11。  30%过氧化氢(HG 3-108277)。  盐酸(GB 62277)：5N。  硫酸-磷酸混合酸：取150mL硫酸(GB 62577)(比重1.84)和150mL磷酸(GB 128277)(比重1.75)小心混合，将此混合液倒入700mL水中。  氯化亚锡溶液，10%：10g氯化亚锡(GB 63878)溶于50mL浓盐酸中，加 水稀释到100mL(使用前配制或加锡粒)。  氯化汞饱和溶液：80克氯化汞(HG  3-106877)溶于1000mL水中。  

10、重铬酸钾标准溶液，：准确称取预先在130烘至恒重的优级纯重 铬酸钾(GB 642溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度。  二苯胺磺酸钠指示剂：0.2%水溶液，储于深色瓶中。  测定步骤  向盛有用盐酸浸洗过的煤样的锥形瓶中款)，加入17硝酸50mL， 在瓶口上放一个小漏斗，煮沸30min，冲洗小漏斗，用致密的慢速定性滤纸过滤，并 用热水洗到无铁离子为止(用硫氰酸钾溶液检验)。  在滤液中加入2mL过氧化氢，并煮沸约5min，以消除由于煤分解时产生的 颜色(对于变质程度低的煤种，可多加过氧化氢，直至棕色消失)。  铁的沉淀

11、：向煮沸的溶液中，加入11氨水至出现铁的沉淀，待沉淀完全 时，再多加2mL，将溶液煮沸，用快速定性滤纸过滤，用热水冲洗沉淀与烧杯壁1 2次，穿破滤纸，用细嘴喷出的热水把沉淀洗到原烧杯中，并用10mL 5N盐酸 冲洗滤纸四周，以除去滤纸上痕量的铁，再用热水洗涤滤纸数次，洗净为止(用硫 氰酸钾溶液检验)。  铁的测定：盖上表面皿，将溶液加热到沸腾(溶液体积约2030mL)，在不 断搅拌下，滴加氯化亚锡溶液，直到黄色消失，多加2滴，迅速冷却，冲洗表面皿与 杯壁。加10mL氯化汞饱和溶液，此时将形成丝状的氯化亚汞沉淀，放置片刻。     用水

12、稀释到100mL，加入15mL硫酸-磷酸混合酸和5滴二苯胺磺酸钠指示剂， 用重铬酸钾标准溶液滴定，直到溶液呈稳定的紫色，即为终点，记下重铬 酸钾标准溶液的体积。  空白测定：     对每一批试剂应按款步骤不加煤样进行空白测定，平行作二次， 取算术平均值作为空白值。  结果计算     测定结果按下列公式计算：                 (2

13、) 式中 SfLT分析煤样中硫化铁硫含量，%；        V1测定煤样时重铬酸钾标准溶液用量，mL；        V0测定空白时重铬酸钾标准溶液用量，mL；        N重铬酸钾标准溶液的浓度(物质量浓度)；  铁的毫克当量(毫摩尔)；    由铁换算成硫的因数；       G煤样重量，g。  允许差 &#

14、160;   平行测定的差值不得超过表2规定。 表2  3 有机硫的计算     有机硫按下列公式计算：                        (3) 式中 SfYJ分析煤样中有机硫含量，%；        SfQ分析煤样

15、中全硫含量(按GB 21477的规定测定)，%；        SfLT分析煤样中硫化铁硫含量，%；        SfLY分析煤样中硫酸盐硫含量；%。  附 录 A 硫酸盐硫的测定 (参考件)   当采用灰化法测定硫化铁硫时，硫酸盐硫按本附录测定。  方法原理同本标准条。  仪器同本标准条。  试剂同本标准条。  测定步骤：  准确称取粒度小于的分析煤样2g(准确到0.0002g)，放入250

16、300mL烧杯中。加入1mL乙醇润湿煤样，然后加入3%盐酸100mL，盖上表 面皿，摇荡均匀，加热微沸30min。  稍冷后，先用倾泻法以致密的慢速定量滤纸过滤，用热水冲洗试样数次， 然后将煤样全部转移到滤纸上。并用热水洗到无铁离子为止(加数滴过氧化氢和硫氰 酸钾溶液检验)。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则需重新过滤。  以下的测定步骤(滤液的调整酸度、过滤、灼烧、称重、空白测定)同本标准款。  结果计算同本标准条。  允许差同本标准条。 附 录 B 硫化铁硫的测定灰化法*   (参考件)   方法原理   &

17、#160; 用稀盐酸和氟化铵浸出煤中非硫铁矿铁，浸出后的煤样进行灰化，用稀盐酸溶 解灰渣，以重铬酸钾滴定法测定溶液中以硫化铁形式结合的铁的量，再以铁的量计 算硫化铁硫含量。  仪器  箱形电炉：带有热电偶高温计(1200)能升温到900，并可调节温度，通 风良好。  瓷坩埚：容量2530mL。  试剂     所用试剂除特殊规定外均为分析纯；所用的水均为蒸馏水。  95%乙醇(GB 67980)。  氟化铵(GB 127677)。     其余试

18、剂同本标准款。  测定步骤  准确称取粒度小于的分析煤样1g(准确到0.0002g)，放入250300mL 烧杯中，加1mL乙醇润湿煤样，然后加入5N盐酸50mL，氟化铵1g 和10%氯化亚锡34滴，摇荡均匀，盖上表面皿，加热，微沸30min。 _ *本法可作为日常分析用，仲裁分析时必须采用氧化法。  稍冷后，用致密慢速的定性滤纸过滤，用热水冲洗煤样，然后用1/4滤纸擦 洗烧杯，将煤样全部无遗地转移到滤纸上，用热水洗涤到无铁离子为止(加数滴过氧 化氢和硫氰酸钾溶液检验)。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则须重新过滤。  弃去滤液，把用盐酸浸洗过的煤样与滤纸一起叠好后，放入30mL坩埚中， 置于箱形电炉内，由室温升到750±10进行灰化，并在此温度下灼烧2h。  取出坩埚(如仍有未烧尽的炭粒，可延长灼烧时间)，冷却，把灰渣倒入250 300mL烧杯中，并用5N盐酸40mL分数次冲洗坩埚，以保