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文档简介
1、计算题1、反应2C(s,石墨)+2H2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)并不能实际发生。由下列反应计算乙醇的fHm(298)。(1) C2H5OH(l) + 3O2 (g)= 2CO2(g) + 3H2O(l) rHm(1)=-1366.7 kJ·mol-1(2) C(s,石墨) + O2(g) = CO2(g) rHm(2)=-393.5 kJ·mol-1(3) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) rHm(3)=-285.8 kJ·mol-1解:2×(2)3×(3)(1)得:H2(g)+ 2C(s,石墨)+1/2 O2(
2、g)= C2H5OH(l) fHm(C2H5OH,l)= 2×rHm(2)3×rHm (3)rHm (1) =-277.7 (kJ·mol-1)2. 溶液中 c(Fe3+)=0.10mol·L-1,刚开始生成沉淀Fe(OH)3时的pH是多少?Fe3+定性沉淀完全时pH是多少?已知KspFe(OH)3=2.64×10-39解: Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH- Ksp(Fe(OH)3)=c(Fe3+)/c.c(OH-)/c3刚开始沉淀时所需c(OH-)为pH=14-(-lg2.98×10-13)=1.47 定性沉淀完全时,c(
3、Fe3+)=10-5 mol·L-1pH=14-(-lg6.42×10-12)=2.81 3. 写出下列原电池符号,并计算电动势(298.15K),判断反应在298.15K时的自发方向。Zn(s) + Ni2+(0.080 mol·L-1) = Zn2+(0.020 mol·L-1) + Ni(s)已知:j(Ni2+/Ni) = -0.250V, j(Zn2+ / Zn) = -0.762V 解: 原电池符号: Zn|Zn2+(0.020 mol·L-1)Ni2+ (0.080 mol·L-1)|Ni 正极:负极:0,所以反应在298
4、.15K时正向自发进行。4、欲配制pH=5.00的缓冲溶液500ml,且要求其中醋酸的浓度c(HAc)=0.20mol·L-1。问应取c(HAc)=1.0mol·L-1的醋酸溶液和固体NaAc.3H2O各多少?已知:Ka(HAc)=1.76´10-5 解: c(Ac-)=0.34 mol·L-1需取固体NaAc·3H2O的质量为 m(NaAc·3H2O)=0.34×0.500×136g·mol-1=23g需取原醋酸溶液的体积为 5已知298K时:(1) 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O
5、(l) rHm,1=-1170 kJ·mol-1(2) 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l) rHm,2=-1530 kJ·mol-1计算fHm(NO,g)。 解: (1)(2)÷4=rHm,1rHm,2÷4=1170(1530)÷4=360÷4=90(kJ·mol-1)即:fHm(NO,g)= 90(kJ·mol-1) 04-05B2在1LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的CaSO4,问Na2CO3的最初浓度应为多大?已知:Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaC
6、O3)=2.8×10-9解:沉淀转化平衡为CaSO4(s)+ CO32-(aq)= CaCO3(s)+ SO42-(aq)K=c(SO42-)/c(CO32-)= c(SO42-)/c(CO32-)c(Ca2+)/c(Ca2+)= K sp(CaSO4)/ Ksp(CaCO3)=9.1×10-6/2.8×10-9=3.3×1030405A2. 将下列各组溶液等体积混合,问哪些可以生成沉淀,哪些不能?Ksp(AgCl)=1.8×10-10(1)0.01 mol·L-1 AgNO3和1.0×10-3 mol·L-1 N
7、aCl混合液;(2) 1.5×10-5 mol·L-1 AgNO3和1.0×10-6 mol·L-1NaCl混合液;(3) 0.1 mol·L-1 AgNO3和0.5 mol·L-1NaCl和混合液。 解:(1)Q=1/2(0.01) ×1/2(1.0×10-3)=2.5×10-6Ksp(AgCl) 故有AgCl沉淀生成 (2)Q=1/2(1.5×10-5) ×1/2(1.0×10-6) =3.75×10-12Ksp(AgCl) 故无AgCl沉淀生成 (3)Q=1/
8、2(0.1) ×1/2(0.5) =1.25×10-2Ksp(AgCl) 故有AgCl沉淀生成 04-05B3计算10mlc(NH3)=0.30mol·L-1氨水溶液与10mlc(HCl)=0.10mol·L-1盐酸溶液混合后组成的缓冲溶液的pH值。已知pKb(NH3·H2O)=4.75解:c(NH3) (0.30×100.10×10)/(1010)0.10(mol·L-1)c(NH4+)(0.10×10)/(1010)=0.05(mol·L-1)pOHp Kº (NH3·H
9、2O )lg c(NH3)/ c(NH4+)pOH4.75lg0.10/0.054.45pH14.004.459.5504-05A3. 298.15K时,由实验测得0.500mol.L-1的某弱一元酸溶液中有0.00368%的酸分子发生离解。计算此溶液中的H+浓度、pH和该酸的离解常数Ka。已知:1.842=3.39; lg1.84=0.26 解:Ka=c × 2 =0.500×(0.00368%)2=6.77×10-10 c/ Ka 500 ,可以用最简式 =1.84 × 10-5(mol.L-1) pH=-lg(1.84 × 10-5)=4
10、.74 04-05B4现有电极反应:Fe3+e=Fe2+,(Fe3+/Fe2+)=+0.771v,求C(Fe3+)=1mol·L-1,C(Fe2+)=0.0001mol·L-1时的(Fe3+/Fe2+)。 解:(Fe3+/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)0.0592lg c(Fe3+)/ c(Fe2+)=0.7710.0592lg1/0.0001=1.0078(v)04-05A4. 计算CaF2在pH=5.00的盐酸中的溶解度。已知:Ksp(CaF2)= 1.46×10-12, Ka(HF)= 3.53×10-4, 0.6643=0.2929 解: C
11、aF2(s)=Ca2+(aq)+2F-(aq) 1 2F-(aq)+2H+(aq)=2HF(aq) 2 1+2得:CaF2(s) +2H+(aq) =Ca2+(aq)+ 2HF(aq) 解得:s=6.64×10-6 mol/L 1. 如何配制pH=5的缓冲溶液500mL?试剂不限,已知pKaq(HAc)=4.75解:首先选择缓冲对,因pKaq(HAc)=4.75与要求配制的缓冲溶液的pH值接近,所以可选择HAc-NaAc作缓冲对。 即,可用c(HAc)=0.56 molL-1, c(NaAc)=1.00 molL-1的溶液各250mL混合而得。 2. 383K时,反应Ag2CO3(s
12、)=Ag2O(s)+CO2(g)的DrGmq=14.8kJ/mol,求此反应的Kq (383K);在383K烘干Ag2CO3(s)时,为防止其受热分解,空气中p(CO2)最低应为多少kPa?解:14.8×103=-2.303 ×8.314 ×383lgK K(383K)=10-2 要使Ag2CO3(s)不分解,则: 即:p(CO2)>1.01kPa 3. 298K时,下列原电池的电动势e=0.268V。计算负极溶液的pH值:Pt½H2(g,100kPa) ½H+(aq)½½H+(aq,1mol·L-1)
13、89;H2(g,100kPa) ½Pt解:根据氢电极的电极反应:2H+ + 2e = H2 得:pH=4.54 4. 将20mLc(MgCl2)=0.50mol/L的氯化镁溶液与20mLc(NH3)=0.10mol/L的氨水混合,有无Mg(OH)2沉淀生成?Kaq(NH3·H2O)=1.76´10-6所以,有Mg(OH)2沉淀生成 5. 水中若r(SO42-)³250mg/L,则会引起腹泻而不能饮用。若流经含石膏(CaSO42H2O)的土壤的水已被CaSO4饱和,还能不能饮用?(Kspq(CaSO4)=7.10´10-5)解:所以不能饮用6.
14、用pH计测得HF溶液的pH=2,其电离度a为1.5%,试求出HF溶液的浓度和HF的电离平衡常数Kaq?解:HF = H+ + F-开始(mol/L) c 0 0平衡(mol/L) c(1-a) ca cac(H+)=ca 10-2=1.5%c c(HF)=0.67mol/L7. 在1.0L c(NH3)=0.20molL-1的氨水中,需加入多少克(NH4)2SO4方可配成pH=9.25的缓冲溶液? 已知pKbq(NH3H2O)=9.25 M(NH4)2SO4=132.0gmol-1解:判断题1( × )298K时,稳定态单质的标准摩尔熵Sm(298K)等于0。2(× )某化
15、学反应的rGm>0,此反应一定能自发发生的。3(× )有一由HAcNaAc组成的缓冲溶液,若溶液中的c(HAc)>c(NaAc),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。4( × )常温下,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12, Ksp (AgCl)=1.77×10-10,所以,AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。 5*.( )诱导力也存在于极性和极性分子之间。6.( )在标准状态下,反应C(石墨)+1/2O2(g)=CO2(g)的H393.51KJ·mol-1, 由此可知CO2(g)的标准摩尔生成焓(f
16、Hm)=-393.51KJ·mol-1。7*. ( )由于键原子轨道的重叠比键大,所以键比键稳定。8. ( )螯合物中由于螯环的形成,使螯合物比一般的配位化合物稳定。9. ( )溶液的离子浓度越小,活度系数越大,活度与浓度的差别就越小。10.( )电极电势越大,其氧化态氧化能力越强,还原态的还原能力越弱。是非题:(在正确叙述的括号内打“”,在错误叙述后打“×” )1. 反应 H2(g)+ S(g)= H2S(g)的rHm ,就是化合物 H2S(g)的标准生成焓 fHm。( × )2. 系统经历一个循环,无论多少步骤,只要回到起始状态,其热力学能和焓的变化量U和H应
17、为零。( )3. 单质的标准熵Sm为零。( × )4. 若反应的rH和rS均为正值,则随温度的升高,反应自发进行的可能性增加。( )5. 有气体参加的平衡反应,改变总压,不一定使平衡移动,而改变任一气体的分压,则一定破坏平衡。( )6. 对一切化学反应来说,如反应物浓度加倍,则反应速率也将加倍。( × )7. 在同重量的水和醋酸中,分别加入同重量的甘油,则这两份溶液的凝固点下降值相同。( × )8. Ksp越小的难溶盐,溶解度也越小。( × )9. 氧化一还原反应是有电子得失的反应。( × )10. 化学反应平衡的标志是rGm = 0,而电化学
18、反应平衡的标志是 = 0。(× )11. 反应级数可以是整数、分数或零等。( )12. 速率常数k值越大,表示反应的速率越快。( )13*. 由极性键形成的分子也可能是非极性分子。( )14. 液态水在100、l00kPa条件下气化为水蒸气,此过程均可认为是可逆过程,因此G0。( × )15. 胶粒一定带有电荷,否则不能稳定存在。( )16. N2(g)+ O2(g)= 2NO(g),rHm = +181.00 kJ·mol-1表明该反应生成1mol NO(g)时可放出 90.50 kJ·mol-1的热。( × )17. CaO(s)+ CO2
19、(g)= CaCO3(s)的焓变rHm,就是CaCO3(s)的标准生成焓。( × )18. 自发过程必使系统的熵值增大。(× )19. 反应的标准Gibbs函数变rGm负值越大,表明反应进行的趋势越大。( )20. 在平衡常数表达式中,应写出所有气体物质的相对压力项和溶解物质的相对浓度项,固态和纯液态物质则不计入。( )21. 在同一温度下,用化学方程式H2(g)+ I2(g)2HI(g)或用方程式 1/2H2(g)+ 1/2I2(g)HI(g),前者的平衡常数是后者的2倍。(× )22. 化学反应速率通常随时间的增加而减小。( × )23. 稀溶液的依
20、数性是由溶液中溶质的粒子数决定的,而与溶质的性质无关。( )24. 失去电子、元素的氧化数升高,反应中氧化数升高的物质是氧化剂。( × )25. 100 mL0.1mol·L-1的醋酸溶液加 50mL水稀释后,其离解度 a增大,pH值也增大。( )26. 中心离子的配位数等于配体数。( × )27. 在一定温度下,只取决于原电池的两个电极,而与电池中各物质的浓度无关。(× )28*. 氢原子的能级中4s4p4d4f,而多电子原子中4s4p4d4f。( )29*. 色散力存在于非极性分子之间,也存在于极性分子之间。( )30*. 非极性分子中的化学键,一定
21、是非极性的共价键。( × ) 31298K时,稳定态单质的标准摩尔熵Sm(298K)0。( × )32某化学反应的rGm>0,此反应是不能自发发生的。(× )33有一由HAcNaAc组成的缓冲溶液,若溶液中的C(HAc)>C(NaAc),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。( × )34常温下,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ksp(AgCl)=1.77×10-10,所以,AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。( × )35*取向力存在于非极性和极性分子之间。 ( ×
22、 )36难挥发非电解质稀溶液的依数性不仅与溶质种类有关,而且与溶液的浓度成正比。(× )37在标准状态下,反应CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的H283.0KJ·mol-1,由此可知CO2(g)的标准摩尔生成焓(fHm)=283.0KJ·mol-1。(× )38催化剂既可以降低正反应的活化能,也可以降低逆反应的活化能。 ( )39*p区元素的最高氧化数族数最外层的s+p电子数。( )40难挥发非电解质溶液的蒸气压实际上是溶液中溶剂的蒸气压。( )41.弱酸溶液越稀,其离解度就越大,故溶液中的c(H+)也越大。( × )42. 平衡常数
23、K可以直接由反应的G求得。 ( × )43. 对于rHm>0,rSm<0的反应,任何温度条件下都不能正向自发。( )44. 298K,稳定态单质的标准熵Sm(298K)=0KJ·mol-1·K-1。(× )45. NaCl水溶液和NaAc水溶液都是中性。 ( × )46*. 所谓sp2杂化,是指1个s电子和2个p电子的混杂。 (× )47. 在298K,标准氢电极的(H+/H2)=0.000V是通过精密测定的。 ( × )48. 溶液的离子浓度越大,活度系数越小,活度与浓度的差别就越大。 ( )49. 对于rGm
24、<0的反应不一定都能自发进行。 ( )50.质量作用定理只适用于基元反应。 ( )填空题1、在温度低于523K时, NO2(g)+CO(g)NO(g) +CO2(g)的反应机理为: (1) NO2(g) +NO2(g)NO3(g) +NO(g) (慢反应);(2) NO3(g) +CO(g)NO2(g)+CO2(g)(快反应);则该反应的速率方程式为 V=kc2(NO2) ,反应级数为二级。2、33号元素的电子排布是1s22s22p63s23p63d104s24p3,该元素在周期表中是第四周期,第 VA(五主)族。3、HPO42-的共轭酸为H
25、2PO4-,共轭碱为PO43- 。4、在酸性介质中,各电对的分别如下,试比较它们的氧化态物质氧化能力的相对大小:已知(Cr2O7 2- / Cr3+) = 1.33V,(S2O8 2- / SO4 2-) = 2.01V,(MnO4 - / Mn2+ ) = 1.51V。氧化态物质的氧化能力 :S2O8 2- >MnO4 - >Cr2O7 2- 5*、卤化氢HCl、HBr和HI,沸点由高至低的顺序是HIHBrHCl,而CO和N2相比较,沸点较高的是CO。6、对于反应:C(s) + CO2(g)= 2CO(g);rHm(298K)=172.5 KJ·mol-1若增加总压力,
26、平衡向左(逆)方向移动,标准平衡常数K不变 ;升高温度,平衡向右(正)方向移动,标准平衡常数K增大 。7、配合物Co(NH3)2(en)2(NO3)3的命名为硝酸二氨二(乙二胺)合钴(),中心离子是 Co3+,中心离子的配位数是 6 。8、难挥发性非电解质稀溶液的依数性是指蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降、 渗透压等性质与溶液中溶质的独立质点数有关,而与溶质的本性无关。填空题1已知fHm(H2O,l)=-285.9KJ·mol-1,在25及101325Pa下,反应H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)的rHm应为-285.9 KJ·mol-1。2反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在某一温度时达到平衡,其K=0.63。若此时通入一定量的H2(g),则平衡常数K和反应商Q的关系是Q<K ,这时rGm <0 ,平衡向右(正方向) 移动。3若系统吸收了500 KJ热,且对外做了280 KJ的功,则系统的内能的变化为U=+220KJ 。5某反应A(g)+2B(g)=2C(g)是简单反应,则其速率表达式为=kc(A)c2(B) ,此反应为三级反应。6在原电池中,电极电势值
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