(整理)上海交大无机与分析化学第十一章试题

1、无机与分析化学第十一章一、选择题1EDTA 滴定三价铝离子时候，pH 值一般控制在4 到 7 范围内。则下列说法哪些是正确的（）A， pH 小于四的时候，铝离子水解影响反应进度B ， pH 大于七的时候，EDTA 酸效应降低反应进行程度C， pH 小于四的时候，EDTA 酸效应降低反应进行程度D ， pH 大于七的时候，铝离子的氨配位效应降低了反应进行程度2 在 EDTA 配位滴定中，下列有关EDTA 酸效应的叙述，哪些是正确的（）A,酸效应系数越大，配合物稳定性越高B,酸效应系数越小，配合物越稳定C， 反应的 PH 值越大，EDTA 酸效应系数越大D， 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关度3用

2、 0.0100 摩尔每升EDTA 溶液滴定某金属离子的常量分析中，应当控制EDTA 溶液的滴定体积为（） （单位：毫升）A,大于等于10 B,大于等于50C,大于等于40D,在20和30之间 巳在10和20之间4 在直接 EDTA 配位滴定法中，其终点所呈现的颜色是（）A,金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色B,游离金属指示剂的颜色C， EDTA 与被测金属离子所形成配合物的颜色D， A,B 的混合色5 在 EDTA 配位滴定中，铬黑T 指示剂常常用于（）A,测定钙镁总量B,测定铁铝总量C,测定馍总量D,氢氧化钠滴定氯化氢6 在 EDTA 配位滴定中，下列有关PAN 指示剂的陈述哪些是错

3、误的（）A,用于配制PAN得溶剂是乙醇B ， PAN 适用的范围很宽,大约为2-12C， PAN 指示剂最适用于EDTA 滴定钙镁总量D ， PAN 指示剂最适用于用铜离子溶液或锌离子溶液滴定EDTA7 测定平板玻璃中微量铁的时候，最适宜的指示剂是（）A ,磺基水杨酸B, PANC,钙指示剂D ,铭黑T 巳K-B指示剂8 用苦杏仁酸置换铜盐溶液返滴定法测定水泥生料中二氧化钛，最适宜的指示剂是（）A,磺基水杨酸B, PANC,钙指示剂D,铭黑T E, K-B指示剂9 用钙标准溶液标定EDTA 溶液浓度，最适宜的指示剂是（）A,磺基水杨酸B, PAN C,钙指示剂D,铭黑T10 测定钡离子的时候，

4、加入过量EDTA 溶液的时候，用镁标准溶液反滴定，最适宜的指示剂是（）A,磺基水杨酸B, PAN C,钙指示剂 D,铭黑T11 测定三价铝离子的时候，加入过量EDTA 溶液后，用二价铜离子标准溶液返滴定，最适宜的指示剂是（）A,磺基水杨酸B, PANC,钙指示剂D,铭黑T E, K-B指示剂12 测定水的总硬度时，最适宜的指示剂是（）A,磺基水杨酸B, PAN C,钙指示剂 D,铭黑T13 某溶液中主要含有钙，镁离子，但也含有少量铁，铝离子。现在在pH 为 10 的时候，加入三乙醇胺后用EDTA 滴定至铬黑T 终点，则该滴定中测得的是（）A,镁的含量B,钙的含量C,钙，镁的总量D ，铁，铝总含

5、量E ，四种金属的总含量14 EDTA 配位滴定等当点的时候，反应的未完全度与下列哪些因素无关()A,滴定反应的实际条件平衡常数B,被滴定溶液的浓度C,滴定终点时溶液的总体积D,指示剂的选择是否恰当15 下列哪些效应不影响EDTA 滴定锌离子的反应未完全度()A, EDTA得酸效应B,锌离子的水解效应C,滴定终点时溶液的总体积D,锌离子的胺配位效应巳 强电解质硫酸锌的电离度16 在 EDTA 配位滴定中，终点误差()A,与滴定反应的条件平衡常数成反比B,与被滴定物的浓度成正比C,与滴定终点的总体积成反比D,与滴定所用仪器的精确度成正比17 下列有关金属指示剂与终点误差关系的陈述，哪些是正确的(

6、)A,指示剂的变色点越远离等当点，终点误差越大B ，指示剂的变色范围越大，终点误差越大C,指示剂的酸或碱式电离常数越大，终点误差越大D ，指示剂本色与其配合物颜色差别越大，误差越大18 影响 EDTA 配位滴定终点误差的本质因素是()A,指示剂的用量B,指示剂的变色范围C,滴定反应的未完全度D ，滴定反应的条件平衡常数E ，滴定终点时的总体积19 影响 EDTA 配位滴定终点误差的外在因素是()A,指示剂的用量B,滴定反应的完全度C,被滴定物质的浓度D,滴定反应的条件平衡常数20 EDTA 配位滴定的终点误差与下列何种因素有关()A,被滴定物的浓度B,滴定管的精确度C,移液管与容量瓶的配套性D

7、,称取试样时所用天平的精确度22 当某一滴定反应的条件被确定以后，其滴定的pM 突跃范围大小取决于()A,滴定反应的平衡常数B,滴定物的浓度C,指示剂反应常数D,滴定终点时溶液体积23 下列离子中,具有平面正方形构型的是( )。A.Ni(NH 3)42+ =3.2B.M.B.CuCl 4广=2.0B.M.C.Zn(NH 3)42+ =0B.M.D.Ni(CN) 42- =0B.M.24配合物Fe(H 2O) 62+和Fe(H 2O) 63+的分裂能相对大小应是()。A. Fe(H 2O)62+ 的较大B. Fe(H 2。)63+ 的较大C.两者几乎相等D.无法比较25 下列各组离子在强场八面体

8、和弱场八面体中，d 电子分布方式均相同的是( )。A.Cr 3+,Fe3+B.Fe2+,Co3+C.Co2+,Ni2+D.Cr3+,Ni2+26 下列离子或化合物中,具有顺磁性的是( )。A.Ni(CN) 42-B.CoCl 42-C.Co(NH 3)63+D.Fe(CO) 527 下列各组离子中,均能与氨水作用生成配合物的是( )。A.Fe2+,Fe3+B.Fe2+,Co2+C.Zn2+,Cu2+D.Hg22+,Hg2+28Pt(NH 3)2(OH) 2c12的异构体数是()。A.2B.3C.4D.529 某金属离子形成配合物时,在八面体弱场中磁矩为4.9B.M. ，在八面体强场中磁矩为0，

9、该金属可能是( )。A.Cr( m ) B.Mn( n ) C.Mn( m ) D.Fe( n )30下列具有C0最长的是()。A.cr(cO) 6 B.V(cO) 6-c.Mn(cO) 6 +D.Ti(cO) 62-31下列物质中，能被空气中的O2氧化的是()。A.Fe(OH) 3 B.Ni(OH) 2 C.Co(NH 3)42+D.Ni(NH 3)62+32CoC13?4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO42-可以取代化合物中的C，但NH3的摩尔含量不变。 用过量 AgNO 3处理该化合物溶液，每摩尔 Co 可得 1 摩尔 AgC1 沉淀， 这种化合物应该是( )。A.Co(NH 3)

10、4C1 3B.Co(NH 3)4C13 C.Co(NH 3)4C1C1 2 D.Co(NH 3)4C12C1333d电子的排布为t2g3eg0的八面体配合物的是()。A.MnC1 64-B.Ti(H 2O)63+C.Co(CN) 63- D.CrF 63-34已知Co(NH 3)63+的磁矩 产0B.M.,则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确 的是 ( )。A.sp3d2杂化，正八面体B.d2sp3杂化，正八面体C. sp3d2三方棱柱D. d2sp2四方锥35 下列氢氧化物溶于氨水生成无色配合物的是( )。A.Cd(OH) 2 B.Cu(OH) 2 C. Ni(OH) 2 D.

11、 Co(OH) 236 下列各组离子中,均能与氨水作用生成配合物的是( )。A.Co2+,Mn2+,Ni2+B.Fe2+,Cu2+,Ag+C.Ti3+,Zn2+,Cd2+D.Co2+,Cu2+,Cd2+37 下列离子中,磁矩最大的是( )。A.Fe(CN) 64-B.FeF63-C.Fe(CN) 63-D.CoF63-38 下列配合物中,不存在几何异构体的是( )。A.MA 4B2(八面体) B.MA 3B3(八面体) C.MA 2B2(平面正方体)D.MA 2B2(四面体)39 Ca(EDTA) 2-配离子中，Ca2+的配位数是()。A.1B.2C.4D.640 下列配离子中其晶体场分裂能最

12、大和最小的分别是( )。A.PtC1 62-B.PtF62-C.PtBr62-D.PtI 62-41某金属离子在八面体强场时晶体场稳定化能(CFSE)为-16Dq+P(成对能);而在八面体弱场中的晶体场稳定化能为-6Dq,该金属离子的d电子数是()。A.4B.6C.5D.842 下列化合式的配合物中没有旋光异构体的是( )。A.Co(NH 3)2(H2O)2Br2B.Co(C1) 2(en)2C.Co(NH 3)(Br)(en) 2+ D. Co(NH 3)5C1+选择题答案1C 2B 3D 4B 5A 6C 7A 8B 9C 10 D 11B12D13C14D15E16A17A18C19A2

13、0A21 无 22B23D24B25D26B27C28D29D30D31C32D33D34B35A36D37B38D39D 40BD41A 42D二、判断题1Ni(en) 32+离子中镍的价态和配位数是+2， 62Co(SCN) 4 2-离子中钴的价态和配位数分别是+2， 123在Co(en)(C 204)2配离子中，中心离子的配位数为64Ca(EDTA) 2-配离子中，Ca2+的配位数是65Al 3+与EDTA 形成螯合物6 已知PtCl 2(OH) 2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是d2sp37NiCl 4 2-是顺磁性分子，则它的几何形状为四方锥形8Ni(CN) 42-

14、是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d 电子数分别是d2sp3， d69Fe(H 20)62+的晶体场稳定化能(CFSE)是-4 Dq10Mm n )的正八面体配合物有很微弱的颜色，其原因是d-d跃迁是禁阻的11Co(NO 2)(NH 3)5Cl 2和 Co(ONO)(NH 3)5Cl 2属于电离异构12Co(NH 3)4(H2O)23+具有3个几何异构体13 配合物形成体的配位数是直接和中心原子(或离子)相连的配体总数。14在0.1mol/LCu(NH 3)4SO4中，各物种的浓度大小关系是c(S042-)>c(Cu(NH 3)42+)> c(NH 3) > c(Cu

15、2+)。15Fe3+与F-, SCN-, CN-分别形成配离子的稳定性高低次序为Fe(CN) 63->Fe(SCN) 63->FeF63-。16 一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。17螯合物中通常以形成五元环或六元环最稳定，这是因为五元环六元环容易形成大兀键。18第一过渡系列金属的(n )或(出)态在水溶液中都能生成水合离子M(H 2O)62+或M(H 2O)63+,在固体中它们的氯化物都属于离子型。19 主族金属离子不能作为配合物的中心原子，因为它的价轨道上没有d 电子20 对于 Ag(NH 3)2+和 Cu(NH 3)42+，不能

16、用稳定常数比较其稳定性的大小。21 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。22 螯合物的稳定性大于一般配合物。23在所有的配位化合物中，强场情况下总是分裂能>电子成对能P,中心原子采取低自旋状态弱场情况下总是4 < P,而采取高自旋状态。判断题答案1T2 F 3T4T 5T6 F 7F8F9T10T11F12 F 13F14T15T16 F 17F18F19F20T21F 22F 23F三、填空题1EDTA 在水溶液中有种形式存在。2EDTA 溶液中，Y 离子浓度在其总浓度中所占的比例称为。3EDTA 配合物的稳定性与其溶液的酸度有关，酸度越，稳定性越。 11-B-34 林旁曲线中各

17、金属离子位置所对应的pH 值称为该金属离子EDTA 配位滴定的。5EDTA 配位滴定反应的判别式中c 符号的意义为。6 在影响 EDTA 配位滴定反应完全度的众因素中，效应和 效应降低反应的完全度，而效应却能稍稍增加反应的完全度。7EDTA 滴定反应的完全度主要与滴定反应的有关。 11-B-78 某 EDTA 配位滴定的浓度和酸度等等条件已经选好，则影响该反应完全度的因素还有9 影响配位滴定终点误差的因素主要有滴定反应的和如何选择。10 影响配位滴定终点误差的本质因素是，主要外界因素是。 11-B-1011 影响滴定反应完全度的因素有滴定反应的和滴定时反应物质的。 11-B-1112EDTA

18、配位滴定中，选用指示剂的pM 变化区间越，终点误差越。 11-B-1213EDTA 配位滴定终点pM 变化值的数值主要取决于。 11-B-1314EDTA 滴定反应的pM 突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的和滴定反应的条件。15 当配位滴定反应和误差要求已经确定的时候，则该滴定反应的pM 突跃范围大小取决于反应物的 和滴定反应的条件。16EDTA 配位滴定中，为了使滴定突跃增大一般来说，pH 值应当稍大，但也不能太大，还需要同时考虑到待测金属离子的和 的作用， 所以在配位滴定中要有一个合适的pH值范围。17Co3+的价电子层构型为,它与氨能形成 轨型配合物，其空间构型为 , Co3+以杂化轨

19、道成键。18 写出下列配合物的化学式：(1)六氟合铝(出)酸 ； (2)二氯化三乙二胺合馍(n)；(3)氯化二氯四水合铭(出)； (4)六氟合铁(n)酸胺 。19 已知 K 稳 (Zn(OH) 42-)> K 稳 (Zn(NH 3)4 2+)。则反应：Zn(NH 3)42+4OH-=Zn(OH) 42-+4NH 3的标准平衡常数K2与这两种配离子的之间的 K®稳关系式为K°=,在标准状态下，反应将向 _进行。20 在 HgCl 2溶液中，加入适量的氨水，生成，若在NH 4Cl 存在下，加入适量的氨水，则生成,若加入过量的氨水，则生成 ;在Hg2c12溶液中，加入适量的

20、氨水，生成 ,该物质在光作用下，则分解为，再向分解产物中加入NH 4Cl 及过量的氨水，则生成。21 在 Hg(NO 3)2溶液中加入少量的KI 溶液，生成了_色的_，若KI 溶液过量，则生成_色的 _。22 已 知 溶 液 中 反 应 Cd(NH 3)42+4CN-=Cd(CN) 42-+4NH3 向 右 进 行 的 倾 向 很 大 ， 则 K 稳 ®(Cd(NH 3)42+)一定比 K 稳®(Cd(CN) 42-) 。浓度相同时，Cd(NH 3)42+比Cd(CN) 42- 解离度 。23在Cul2-配离子中，Cu+采用 杂化轨道成键；Cu +的电子构型为 。该配 离子

21、的几何构型为 形，磁矩 科=B.M.。24 下列离子在水溶液中所呈现的颜色分别为：(1)Ti 3+ ； (2)Cr3+ ； (3)MnO 422 ； (4)Cr2O72- 25 配合物Mn(NCS) 64-的磁矩为6.0B.M. ，其电子组态为 。26 已知 Co(H2O)6 3+的自旋磁矩=4.9B.M. ， 由价键理论可知，中心离子采用 杂化轨道成键， 是 轨配合物；由晶体场理论，中心离子的排布为 ， 是 自旋配合物，其晶体场稳定化能= Dq 。27 过渡元素的配离子常呈颜色，这是由于离子中 电子发生 跃迁的缘故。28 在 Fe2(SO4)3 溶液中加入KSCN 溶液， 生成 色的 ， 再

22、加入 NH 4F 溶液， 则因生成 ，而使溶液颜色变29 相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d 轨道的分裂能 o 与电子成对能(P)的关系是：在强配体场中Zo P;在弱配体场中 o P。31 在 CoCl 2溶液中加入过量的氨水，首先生成色物质。静止片刻后转化成色物质，其反应式为。32CrO42-(aq)呈黄色，原因是 ; Ni(H 2。)62+呈绿色，是因为 。33 根据晶体场理论，八面体强场中Mn 3+和 Ni 2+的未成对电子数目分别是和 ；在八面体弱场中，Fe3+和V2+的晶体场稳定化能分别是 和。34Cr2O72-, C0aq2+, Ndaq3+的颜色分别为、,各是通

23、过电子的、的跃迁产生的，同浓度下颜色最深的是。35经分析某化合物组成为：Cr:21.37%; NH 3:34.93%; Cl:43.70%。称取该化合物 0.2434g,以适量水溶解，然后加入适量硝酸银溶液，得白色沉淀，经干燥称重获得0.2886g 沉淀，则该化合物正确的化学式为。2-2-236 吸收光波长：PtF6 PtCl6 PdCl6 。37B5H9, CO2(CO)8,Pt(C2H4)Cl3-的价电子总数依次等于 , , ；它们的平面结构图分别示意为 ，_， 。38 八面体晶体的分裂能为 0，成对能为能分别是和 。填空题答案1 参考答案：72 参考答案：分布系数3 参考答案：大，差4

24、参考答案：最低 pH 值或最高酸度5 参考答案：表示等当点时反应物之一的总浓度6 参考答案：酸， 水解， 混合7 参考答案：条件平衡常数8 参考答案：滴定终点的总体积9 参考答案：完全度， 指示剂10 参考答案：滴定反应的完全度，指示剂的变色点11 参考答案：条件平衡常数，浓度12 参考答案：小，小13 参考答案：指示剂的变色 点14 参考答案：误差要求，平 衡常数15 参考答案：浓度，平衡常 数16 参考答案：水解，辅助配位剂成对能为P, d6离子的高自旋和低自旋基态时的晶体场稳定化17参考答案：3d6；内；八面体；d2sp318 参考答案：( 1) H3AlF 6；( 2) Ni(en)

25、3Cl 2；( 3 ) Cr(H 2O)4Cl 2Cl ； ( 4)(NH4)4Fe(CN) 6 一 一、向19参考答案：K 稳Zn(OH) 42-/K°稳Zn(NH 3)42+ ；正向20参考答案：HgNH 2Cl J( 白 ) ； Hg(NH 3)2Cl2 ； Hg(NH 3)4Cl2； Hg2NH2Cl； 2+HgNH 2Cl 和 Hg； Hg(NH 3)42+和 Hg21参考答案：橙红；HgI2j;无； HgI 4 222 参考答案：小；大23 参考答案：sp； 3d 10； 直线；024 参考答案：紫红色； 紫色；绿色；橙红色525 参考答案：3d26参考答案：sp3d2；

26、外；t2g4eg2 ；局；-427 参考答案：d； d-d28 参 考 答 案 ： 血 红 ； Fe(NCS)63-； FeF63-；无色 29 参考答案：>； <31 参 考 答 案 ： 黄 ； 橙；CoCl 2+NH 3.H2O- Co(NH3)62+，Co(NH 3)62+O2f Co(NH 3)6 3+32参考答案：由于 Cr(VI)有较强的正电场，Cr-O 之间有较强的极化作用，Ni 2+离子中的 d 电子发生d-d 跃迁33 参考答案：2； 2； 0Dq；-12Dq34 参考答案：橙红；粉红；红紫； 荷移；d-d； f-f； Ndaq3+35 参考答案：Cr(NH3)5

27、ClCl 236 参考答案：；37 参考答案：26； 34；16； ； ；38 参考答案：-4Dq； -24Dq+2P四、问答题1 氨羧络合剂与其金属离子络合物的特点是什么？2 什么是络合物的稳定常数，离解常数和累积稳定常数？他们之间的关系是什么？3 什么是副反应系数？什么是条件稳定常数？他们之间的关系是什么？4 影响络合滴定突跃范围的因素有哪些？5 什么是指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？6 有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr(SO 4)(NH 3)4，但颜色不同，红色者加入AgNO 3后生成AgBr沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaCl2后生成沉淀，但加入

28、 AgNO 3后并不生成沉淀。试写出它们的结构式和命名，并简述理由。7 分裂能的大小是由哪几个因素所决定的?8 反磁性配离子Co(en)33+(en 为乙二胺分子)及 Co(NH) 2)63-的溶液显橙黄色；顺磁性配合物3CO(H2O)3F3及CoF6的溶液显蓝色。试定性解释上述颜色的差异。9在 50cm30.10mol.dm-3AgNO3溶液中加入 30cm3密度为 0.932g.cm-3含 NH 318.24% 的氨水，冲稀 到 100cm3后再加入 0.10modm-3KCl 溶液 10cm3,问有无 AgCl 沉淀析出？(K 稳Ag(NH3)2 +=1.7 M07, Ksp AgCl

29、=1.5 10-10)10市售用作干燥剂的蓝色硅月常掺有带有蓝色Co2+离子同氯离子键合的配合物。用久后，变为粉红色则无效。( 1 )写出蓝色硅胶中钴化合物的化学式；( 2)写出粉红色配离子的化学式；(3) Co(n)离子的d电子数和价电子层结构；( 4)失效后的粉红色硅胶能否再生，如何再生11CO 是一种很不活泼的化合物，为什么它跟过渡金属原子能形成很强的配位键？为什么在羰基配合物中配位体总是以C 作为配位原子12两种配合物X和Y具有相同的分子式MA 3B3,其中一个 A基团被另一个 B基团取代时， MA 3B3+B fMA2B4+A,化合物X生成两种产物(顺式，反式)，而化合物Y只生成一种

30、产物(顺式) ，画出 X， Y 的结构式。13 已知 Fe(CN 6)4-的磁矩为0B.M. ，用价键理论和晶体场理论分别画出它们形成中心离子的价层电子分布，并指明该化合物属于哪种类型？14如何区分Pt(NH 3)2Cl2的顺反异构体？15两种化合物，它们有相同的化学式：Co(NH 3)5BrSO4,它们的区别在于向第一种配合物溶液中加入BaCl2溶液时，有BaSO4沉淀生成，加入 AgNO3溶液时不产生 AgBr沉淀。第二种配合物溶液所产生的现象正好与第一种相反。试写出这两种配合物的结构式，说明理由16为什么可以PF3和许多过渡金属形成配合物，而NF3几乎不具有这性质？17配离子FeF63-

31、是无色白1而CoF63-是有颜色的，人们发现在可见光电子光谱图中，CoF63-有一较强吸收带，而 FeF63-几乎没有，试用晶体场理论解释。18 写出配合物Pt(NO 3)Cl 2(NH 3)(en)Cl 的名称，并画出其内界的几何异构体。19 给 出 下 列 化 合 物 的 名 称 及 几 何 构 型 图 示 ( OX 为 草 酸 根 ， en 为 乙 二 胺 )-(1)Pt(NH 3)2(OX)(2)FeCl 2(OX)(en)20下图为d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱，吸收峰值20300cm-1。请问：(1)该水合离子的颜色是什么？ ( 2) Ti(H 2O)63+的八面体场能 &am

32、p;为多少？ ( 3)为什么在吸收峰的低频处有一肩峰？0问答题答案1参考答案：氨竣络合剂是以氨基二乙酸基团-N(CH 2COOH)2为基本单元的配体，具有很强的配位能力，可以与多种金属离子形成组成一定、可溶性、稳定的螯合物，而且反应迅速，因此， 它们广泛应用于配位滴定。2参考答案：配合物的稳定常数是指在配合物的溶液中，各种物质的浓度之间存在平衡关例如： Cu +4NH 3 = Cu(NH 3)43参考答案：在配位平衡中，金属离子和配体都可能发生副反应，如金属的MHY (酸式配合物)、M(OH)Y、M(OH) 2Y (碱式配合物)等，还有配体的酸效应，这些都对配位平衡产生影响，为 了衡量它们的影

33、响，把金属离子的副反应和配体的酸效应分别用一个系数来表示，记作aM和aY(H),统称为副反应系数。有：四二周四叩哥由于有副反应的存在，体系中不仅仅考虑M、 Y,而应为M'和Y'反应的稳定常数 Kmy应由条件稳定常数 K'm,Y'来代替，因此有他们之 间的关系：aM lgaY(H)根据实际情况，各个副反应系数可以分开考虑，也可以单独考虑。4参考答案：影响络合滴定突跃范围的因素包括：配合物的稳定常数及溶液的pH值，其中应该特别注意pH值的影响，因为配合物的条件稳定常数的大小随溶液的pH值变化而改变，一般，pH值越大，条件稳定常数就越大，配合物越稳定，滴定曲线的化学计

34、量点附件pM突跃越长，但pH值过高，金属离子可能生成氢氧化物沉淀。5参考答案：溶液中含有某些金属指示剂配合物MIn比相应的MY稳定，以致滴加过量的 EDTA也不会发生配合物的转化，故在滴定过程中看不到颜色的变化，这种现象称为指示剂的封闭现象。为了消除封闭，可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子(量多时要分离除去)。6参考答案：加入AgNO3后生成AgBr沉淀，加入BaCl2后并不生成沉淀，说明B在外界，SO42 一在内界，因此，红色配合物为 Co(SO4)(NH 3)5Br ,称之为澳化一硫酸根 ？五氨合钻(III);紫色配 合物中加入BaCl2后生成沉淀，加入 AgNO3后不生成沉淀，

35、说明 SO42一在外界，B在内界，因 此，紫色配合物为 CoBr(SO4)(NH 3)4，称之为硫酸一澳？五氨合钻(III)。7参考答案：对大量配合物进行研究发现，分裂能的大小与配合物的空间构型、配体的性质、 中心离子的电荷及该元素所在的周期数有关。具体如下： (1)配合物空间构型的影响：平面正 方形配合物的分裂能 >八面体配合物的分裂能> 四面体配合物的分裂能，分裂能数值关系为17.42Dq>10Dq>(4/9)Dq 。 (2)中心离子的影响：对于同一种配体，中心离子的电荷数越高，配 合物的分裂能就越大，例如 AFe(H2O)63+>RFe(H2O)62+>

36、;对于同一种配体和相同电荷的中心离 子，则离子半径越大，d轨道离核越远，越容易在外电场作用下改变能量，其分裂能就越大。(3)配体的影响：对于同一中心离子和各种不同配体形成的配合物，根据大量光谱实验得知，分裂 能大小符合下列顺序，称之为光谱化学序列：8参考答案：磁性配离子Co(en)33+及Co(NH)2)63-的溶液显橙黄色，它们中的配体为强场配体， 配合物为低自旋配合物，晶体场分裂能数值较高，电子跃迁吸收的能量高，吸收短波长的光，透过的为长波长的光浅颜色，溶液显黄色；而顺磁性配合物Co(H2O)3F3及CoF63-的中，配体为若场，晶体场分裂能数值较低，电子跃迁吸收的能量较低，吸收长波长的光

37、，透过的短波长 的光，为浅颜色，因此溶液显蓝色。10 参考答案：(1) CoCl2； (2) Co(H 2O)6Cl2； (3) 7 个，3d74s0; (4)可再生，只要加热使其 失去吸收的水分即可。11参考答案：由分子轨道理论可知，CO中C原子略带负电性，O原子略带正电性，故具有孤对电子略带负电性的 C原子作为配位原子，CO分子中C原子与金属原子形成b配键，并提高了金属原子上的电子密度，有利于金属向CO的pn反馈，形成dTt-p兀反馈键，这一过程又导致CO上电子密度增加，结果又有利于配体对金属的电子给予过程。这种 协同效应”使MH CO总成键增强，从而生成较稳定的d 过渡金属羰基配合物。1

38、4参考答案：Pt(NH 3)2C12的顺反异构体是一对几何异构体，区分它们可以用简单的物理或化学方法。 ( 1 )物理方法：顺式为棕黄色，比较不稳定，溶解度较大；反式为淡黄色，溶解度小；( 2)化学方法：顺式可与乙二胺生成Pt(en)(NH 3)2，反式不与乙二胺反应。15 参考答案：现象说明了配合物在溶液中存在离子形式。第一种配合物的现象说明了溶液中有游离的SO42-,Br-在配体中，即它的结构式为Co(NH 3)5BrSO4；后者配合物中有游离的Br-, SO/-在配体中，即结构式为Co(NH 3)5SO4Br。16参考答案：NF3的N原子体积较小，不易受到亲和体的进攻；F具有很大的电负性

39、，与 N原子差不多，其亲电子能力也很差，而不易受亲和体的进攻，因此不能形成配合物。PF3 中 P原子具有较大的电正性，同时过渡态中心原子的价电子层可以扩展，使其具有高的亲电性，而易被亲和体进攻，所以能与过渡金属配位。17 参考答案：配合物具有颜色是因为中心离子d 轨道在晶体场作用发生了能级分裂，当d 轨道上的电子没有充满时，d 电子就有可能从较低能级轨道向较高能级轨道发生跃迁，此跃迁所需要的能量就是轨道的分裂能A0o不同配合物由于分裂能的不同，发生 d-d跃迁吸收光的波长也不同，结果便使配离子产生 不同的颜色。F-为弱场配体，在 CoF63-中，Co3+的d电子排布为t2g4eg2, 12g上的电子可以跃迁至 eg,发生d-d跃迁，产生颜色；在FeF63-中，Fe3+的d电子排布为t2g3eg；是一种较稳定的半充满状态，12g上的电子不易跃迁至eg,配离子几乎是无色的20 参考答案：(1)吸收光谱在20300cm-1 附近，相当于吸收了白光中