第九章 聚合物的化学反应

1、1高分子化学主讲主讲：聂华荣教材：教材：高分子化学高分子化学潘祖仁主编潘祖仁主编2目目 录录 9.1 9.1 聚合物基团反应的特征聚合物基团反应的特征 9.2 9.2 聚合物的基团反应聚合物的基团反应 9.3 9.3 功能高分子功能高分子 9.4 9.4 聚合度变大的反应聚合度变大的反应 9.5 9.5 聚合度变小的反应聚合度变小的反应3w聚合物进行化学改性，聚合物进行化学改性，w可以合成具有特殊功能的高分子材料；可以合成具有特殊功能的高分子材料；w还可研究聚合物的化学结构及其破坏因还可研究聚合物的化学结构及其破坏因素和规律；素和规律；意义意义：4高分子化学反应的分类、特性及其影响因素高分子化

2、学反应的分类、特性及其影响因素 根据高分子的根据高分子的功能基及聚合度功能基及聚合度的变化分：的变化分：（i）聚合物的）聚合物的相似转变相似转变(聚合度基本不变的反应聚合度基本不变的反应)：反应：反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一种基团。为另一种基团。（ii）聚合物的）聚合物的聚合度发生根本改变聚合度发生根本改变的反应，包括：的反应，包括： 聚合度变大的化学反应，如嵌段、接枝、交联和扩链聚合度变大的化学反应，如嵌段、接枝、交联和扩链 聚合度变小的化学反应，如降解与解聚聚合度变小的化学反应，如降解与解聚分类分类59.1 聚合

3、物化学反应的特征及影响聚合物化学反应的特征及影响因因素素n9.1.1 9.1.1 聚合物化学反应特征聚合物化学反应特征聚合物分子量很高聚合物分子量很高结构具有多分散性、多层次性，结构具有多分散性、多层次性，聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分子物的差异聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分子物的差异很大，很大，使聚合物的化学反应具有与小分子化合物不同的特征。使聚合物的化学反应具有与小分子化合物不同的特征。6（1 1）聚合物的化学反应往往不完全聚合物的化学反应往往不完全n例如聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反应例如聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反应 : :异链聚合物异链聚合物 官能团的反应程度常用转化率来官能团的反

4、应程度常用转化率来表示，而不用产率。表示，而不用产率。特点特点 反应程度不同，反应深度也不同。反应程度不同，反应深度也不同。7 （2 2） 聚合物的化学反应十分复杂聚合物的化学反应十分复杂 n很难定量而完整地反映真实情况。很难定量而完整地反映真实情况。例如例如, , 聚乙酸乙烯酯聚乙酸乙烯酯-制聚乙烯醇制聚乙烯醇 未说明未说明 ：1. 1. 分子链上有多少结构单元参与了反应分子链上有多少结构单元参与了反应 ；2. 2. 不能理解为所有酯基都已转化。不能理解为所有酯基都已转化。 8（1）物理因素：如聚合物的结晶度、溶解性、温度等。物理因素：如聚合物的结晶度、溶解性、温度等。 9.1.2 9.1.

5、2 聚合物的化学反应的影响因素聚合物的化学反应的影响因素l聚集态的影响聚集态的影响 9l 溶解性溶解性：一般溶解性好对反应有利，但若沉淀的聚：一般溶解性好对反应有利，但若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用，反而使反应速率增大；合物对反应试剂有吸附作用，反而使反应速率增大；l 温度温度：一般温度提高有利于反应速率的提高，但温：一般温度提高有利于反应速率的提高，但温度太高导致氧化、裂解等副反应。度太高导致氧化、裂解等副反应。10 (i) 功能基孤立化效应（几率效应）功能基孤立化效应（几率效应） 当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，存当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，存在几率效应，即反应过程

6、中会产生孤立的单个功能在几率效应，即反应过程中会产生孤立的单个功能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能100%转化。转化。（2）化学因素化学因素 聚合物本身的结构对其化学反应性能的影聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，是由高分子链节之间的响，称为高分子效应，是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。不可忽略的相互作用引起的。11 如聚乙烯醇的缩醛化反应，最多只能有约如聚乙烯醇的缩醛化反应，最多只能有约80%的的-OH能缩醛化：能缩醛化：CH2CHOHRCHOOOOOOHOORRRCH2CH2CH2CH2CH2CHCHCHCHC

7、HCl12 (i i) 邻基效应邻基效应 a. 位阻效应位阻效应：由于新生成的功能基的立体阻：由于新生成的功能基的立体阻碍，导致其邻近功能基难以继续参与反应。碍，导致其邻近功能基难以继续参与反应。 CH2CHOH+C COClCH2CH CH2OHCHOCH2CHOHCO13 b. 静电静电效应效应：邻近基团的静电效应可降低或提邻近基团的静电效应可降低或提 高功能基的反应活性。高功能基的反应活性。如如PAM的水解反应速率随反应的进行而增大，的水解反应速率随反应的进行而增大，原因原因:水解生成的羧基与邻近的未水解的酰胺基反水解生成的羧基与邻近的未水解的酰胺基反应生成酸酐环状过渡态，从而促进了酰胺

8、基中应生成酸酐环状过渡态，从而促进了酰胺基中-NH2的离去加速水解。的离去加速水解。CHCOCCHH2COOHNH2 - +CHCH2CHCCOOOHOHH+, H2O+ NH314 如果反应中反应试剂与聚合物反应后的基团所如果反应中反应试剂与聚合物反应后的基团所带电荷相同，由于静电相斥作用，阻碍反应试剂带电荷相同，由于静电相斥作用，阻碍反应试剂与聚合物分子的接触，使反应难以充分进行。与聚合物分子的接触，使反应难以充分进行。聚聚PAM的水解程度一般在的水解程度一般在70%以下：以下：CH2CHC ONH2OH-CH2CH CH2CH CH2CHCCCONH2OOOOOH-OH-159. 2 .

9、 1二烯类橡胶的氢化、氯化和氢氯化二烯类橡胶的氢化、氯化和氢氯化橡胶氢氯化物，对水透过率低橡胶氢氯化物，对水透过率低9. 2 聚合物的基团反应聚合物的基团反应169. 2. 2 聚乙烯的氯化和氯磺化聚乙烯的氯化和氯磺化CH2CH2Cl2- HClCH2CHClCH2CH2Cl2, SO2- HClCH2CHSO2ClCH2CH2CH2CH2氯化后，可燃性降低，溶解性增加。氯化后，可燃性降低，溶解性增加。 根据其氯化程度以及氯原子在分子链上的分布，可使结晶性的根据其氯化程度以及氯原子在分子链上的分布，可使结晶性的聚乙烯转化为半塑性的、弹性的或刚性的塑料。聚乙烯转化为半塑性的、弹性的或刚性的塑料。

10、 17CH2CHOCCH3OCH3OH CH2CHOH+ CH3CO2CH3RCHOCH2CHOCH2CHORR=H，维尼纶9.2.3 聚醋酸乙烯酯的醇解聚醋酸乙烯酯的醇解nCH2 CH CH2 CH OCOCH3CH3OH64.5+0.5OCOCH3 聚乙烯醇聚乙烯醇(PVA) 纤维经缩甲醛化处理后，可得到具有良好的耐水性和机械性纤维经缩甲醛化处理后，可得到具有良好的耐水性和机械性能的维尼纶，能的维尼纶， PVA的缩甲醛还可应用于涂料、粘合剂、海绵等方面。的缩甲醛还可应用于涂料、粘合剂、海绵等方面。PVA的缩的缩丁醛产物在涂料、粘合剂、安全玻璃等方面具有重要的应用。丁醛产物在涂料、粘合剂、安

11、全玻璃等方面具有重要的应用。 1819聚苯乙烯的功能化、改性聚苯乙烯的功能化、改性：聚苯乙烯芳环上易发生：聚苯乙烯芳环上易发生各种取代反应（硝化、磺化、氯磺化等），可被用各种取代反应（硝化、磺化、氯磺化等），可被用来合成功能高分子。来合成功能高分子。CH2CHCH3OCH2ClAlCl3CH2CHCH2Cl+ CH3OH9. 2. 4 苯环上的取代反应苯环上的取代反应 特别重要的是聚苯乙烯的氯甲基化，由于生成的苄基氯易进行特别重要的是聚苯乙烯的氯甲基化，由于生成的苄基氯易进行亲核取代反应而转化为许多其它的功能基。亲核取代反应而转化为许多其它的功能基。2021229.2.5纤维素的化学改性（纤维

12、素的化学改性（i）粘胶纤维的合成）粘胶纤维的合成23（ii）纤维素酯的合成）纤维素酯的合成 a. 硝化纤维素硝化纤维素：纤维素经：纤维素经硝酸和浓硫酸硝酸和浓硫酸的的混合酸处理可制得硝化纤维素：混合酸处理可制得硝化纤维素：根据硝化程度的不同，聚合物有不同的用途：根据硝化程度的不同，聚合物有不同的用途：溶胀、脱水溶胀、脱水酯化酯化以以N%N%表示硝化程度：表示硝化程度：N%N%为为 12.512.513.6 13.6 时为高氮硝化纤维，作无烟火药；时为高氮硝化纤维，作无烟火药；N%N%为为 10.010.012.5 12.5 时称低氮硝化纤维；时称低氮硝化纤维；N%N%为为 11 11 的用以制

13、赛璐璐塑料；的用以制赛璐璐塑料；N%N%为为 12 12 时用作涂料及照相底片。时用作涂料及照相底片。24用途用途:二醋酸和三醋酸纤维素：人造丝、薄膜二醋酸和三醋酸纤维素：人造丝、薄膜一醋酸纤维素：透明高强度塑料、胶卷、录像带一醋酸纤维素：透明高强度塑料、胶卷、录像带溶胀、催化剂溶胀、催化剂脱水脱水 b. 纤维素乙酸酯纤维素乙酸酯：由乙酸酐和乙酸在硫酸催：由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下与纤维素反应而得：化下与纤维素反应而得：浓硫酸浓硫酸/醋酸醋酸25（iii）纤维素醚的合成）纤维素醚的合成 P OH+ NaOH + CH3ClP OCH3+ NaCl + H2OP OH+ NaOH + CH3CH

14、2ClP OCH2CH3+ NaCl + H2O甲基纤维素乙基纤维素26 某些聚合物受热时，通过侧基反应可环化。某些聚合物受热时，通过侧基反应可环化。 如聚丙烯腈经预氧化和环化反应可形成梯形结构。如聚丙烯腈经预氧化和环化反应可形成梯形结构。 最后在最后在1500150039003900下加热，便析出碳以外其他元素，形成下加热，便析出碳以外其他元素，形成碳纤维碳纤维。这是。这是一种高强度高模量的新型材料一种高强度高模量的新型材料，可与金属、陶，可与金属、陶瓷、树脂等制成性能优异的复合材料，已广泛应用于高技术瓷、树脂等制成性能优异的复合材料，已广泛应用于高技术及宇航等工业场合。及宇航等工业场合。N

15、NNCHCHCHCHCH2CH2CH2CH2CH2CNCNCNCN9. 2.6 环化反应环化反应279.3 功能高分子功能高分子 合成方法合成方法（1）先合成母体，再通过化学反应，接）先合成母体，再通过化学反应，接上功能基；（上功能基；（2）先将功能基引入单体，后聚合。）先将功能基引入单体，后聚合。9.3 .1 高分子试剂和高分子药物高分子试剂和高分子药物9.3 .2 高分子催化剂和固定化酶高分子催化剂和固定化酶9.3 .3 高分子基质高分子基质289.4.1 接枝反应接枝反应 聚合物的接枝反应通常是在高分子主链上连接不聚合物的接枝反应通常是在高分子主链上连接不同组成的支链，可分为两种方式：同

16、组成的支链，可分为两种方式：（1）在高分子主链上引入引发活性中心引发第二在高分子主链上引入引发活性中心引发第二单体聚合形成支链。单体聚合形成支链。（2）通过功能基反应把带末端功能基的支链连接）通过功能基反应把带末端功能基的支链连接到带侧基功能基的主链上。到带侧基功能基的主链上。9.4 聚合度变大的反应聚合度变大的反应29（i）长出支链）长出支链三个必要组分：三个必要组分：聚合物、单体和引发剂聚合物、单体和引发剂。先在高分子链中间形成活性点，再引发单体聚合先在高分子链中间形成活性点，再引发单体聚合形成支链。形成支链。 接枝点通常为聚合物分子链上易发生链转移接枝点通常为聚合物分子链上易发生链转移地

17、方，如与双键或羰基相邻的碳等。地方，如与双键或羰基相邻的碳等。 如制备如制备HIPS：将聚丁二烯溶于苯乙烯单体，：将聚丁二烯溶于苯乙烯单体，加入加入BPO做引发剂。做引发剂。 接枝点和支链的产生方式、接枝方法的分类接枝点和支链的产生方式、接枝方法的分类30初初级级自自由由基基的的生生成成OO OOOO2（R ）R + n StR St聚聚苯苯乙乙烯烯链链自自由由基基的的形形成成R+CH2CHCHCH2.CHCHCHCH2+RHR+CH2CHCHCH2.CH2CH2CHCH2R.主链链自由基的形成主链链自由基的形成31.CHCHCHCH2CH2CH CHCH2.nStCHCHStCHCH2RnS

18、tCH2CH CHCH2StR接枝反应接枝反应 .CHCHCHCH2CHCHStCHCH2St.+HIPS是PB-g-St 、PSt、 PB的混合物32（ ii ）嫁接支链嫁接支链 通过功能基反应把带末端功能基的支链接通过功能基反应把带末端功能基的支链接到带侧基功能基的主链上。到带侧基功能基的主链上。可用通式示意如下：可用通式示意如下：AAAGGG+ GBAAABBB侧基聚合物端基聚合物接枝聚合物33n由带侧基的聚合物与另一带端基的聚合物间的反应，由带侧基的聚合物与另一带端基的聚合物间的反应，也可制备接枝共聚物。也可制备接枝共聚物。 示例：示例：COOCH2CH2NCO+COOCH3CH2CH

19、2CH3CH3COOCH3CH2CH2CH3CH3CCCCOOCH2CH2NHCONHnSt()CH2NnSt()34（ iii ）大单体共聚嫁接大单体共聚嫁接 大单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单大单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单体共聚或与活性链加成，即可接枝。体共聚或与活性链加成，即可接枝。CH2=CHR+nCH2=CHXCH2CHXCH2CH CH2CHXR359.4.2 9.4.2 嵌段共聚物嵌段共聚物 根据分子链上长链段的数目和排列方式，分为：根据分子链上长链段的数目和排列方式，分为：AB、ABA、ABC、（、（AB）n、R（AB）n等。等。 嵌段共聚物的合成方法主要有三种

20、：嵌段共聚物的合成方法主要有三种：（1 1）“活活”性阴离子聚性阴离子聚合合AI*AAAAA*BAAAAA BBBBBA活性聚合物AB嵌段共聚物36SRLiSBSBSSBS（1 1）R RL Li i引引发发，采采用用顺顺序序活活性性聚聚合合法法依依次次加加入入苯苯乙乙烯烯、丁丁二二烯烯、苯苯乙乙烯烯进进行行聚聚合合37n利用不同条件下独立发挥作用的利用不同条件下独立发挥作用的双功能自由基引发双功能自由基引发剂剂，也可合成嵌段共聚物。，也可合成嵌段共聚物。 如下例引发剂：如下例引发剂：+ 苯乙烯苯乙烯()氮碳键分解氮碳键分解引发苯乙烯聚合引发苯乙烯聚合过氧化酯端基过氧化酯端基可被胺类活化可被胺

21、类活化(2)特殊引发剂特殊引发剂38(3(3）力化学）力化学 M1M12M1.M2M2.M22M2.M1+M1M2预聚物相互反应法可以合成多嵌段、三嵌段、预聚物相互反应法可以合成多嵌段、三嵌段、两嵌段共聚物。两嵌段共聚物。 399.4. 3 扩链反应扩链反应扩链：通过适当方法使较低分子量的预聚体连接在扩链：通过适当方法使较低分子量的预聚体连接在一起，分子量因而增大的反应一起，分子量因而增大的反应.扩链反应的一个重要应用是嵌段共聚物的合成。可扩链反应的一个重要应用是嵌段共聚物的合成。可分以下几类：分以下几类：（1）末端引发功能基引发第二单体聚合）末端引发功能基引发第二单体聚合AnI+ m BAn

22、BmI: 引发功能基40（2）末端功能化聚合物偶合）末端功能化聚合物偶合AnG+BmGAnBm端基豫聚体聚合机理：端基豫聚体聚合机理：（1）自由基聚合）自由基聚合 用带官能团端基的偶氮或过氧类引发剂，引发用带官能团端基的偶氮或过氧类引发剂，引发丁二烯等聚合，偶合终止，得到带官能团端基的豫丁二烯等聚合，偶合终止，得到带官能团端基的豫聚物。聚物。（2）阴离子聚合）阴离子聚合 萘钠引发，环氧乙烷或二氧化碳作终止剂。萘钠引发，环氧乙烷或二氧化碳作终止剂。（3）缩聚）缩聚41-+CH2CHNaXCO2+OCH2CH2HOCH2CH2CHCH2XCH2CHCH2CH2OHXHOOCCHCH2XCH2CHC

23、OOHX-+NaCHCH2X429.4.4 交联（交联（crosslinking)(1) 含双键橡胶的硫化含双键橡胶的硫化 工业上多采用硫或含硫有机化合物进工业上多采用硫或含硫有机化合物进行交联，以天然橡胶的硫化为例：行交联，以天然橡胶的硫化为例：交联可阻止大分子的滑移，消除永久形变，赋予高弹性交联可阻止大分子的滑移，消除永久形变，赋予高弹性 在热、光、辐射能或交联剂作用下，分子链间以在热、光、辐射能或交联剂作用下，分子链间以化学键联结起来，构成三维网状或体型结构的反化学键联结起来，构成三维网状或体型结构的反应。应。43硫化反应示意图硫化反应示意图44 （2） 聚烯烃的过氧化物交联聚烯烃的过氧

24、化物交联 通常采用过氧化物作引发剂，在分子链上产生通常采用过氧化物作引发剂，在分子链上产生自由基，通过链自由基的偶合产生交联：自由基，通过链自由基的偶合产生交联：RO+CH2CH2CHCH2+ ROHCHCH22CHCH2CHCH245 (3) 聚合物的高能辐射交联聚合物的高能辐射交联 聚合物可在高能辐射下产生链自由基，聚合物可在高能辐射下产生链自由基，链自由基偶合便产生交联。链自由基偶合便产生交联。46 （4）湿气交联湿气交联 如在聚合物分子上引入硅氧烷功能基，硅氧烷功能基在湿气作如在聚合物分子上引入硅氧烷功能基，硅氧烷功能基在湿气作用下发生缩聚反应而产生交联，该方法已在聚乙烯电缆的交联处用

25、下发生缩聚反应而产生交联，该方法已在聚乙烯电缆的交联处理上得到较好的应用。理上得到较好的应用。479.5 聚合度变小的反应聚合度变小的反应降解降解是聚合物分子量变小的化学反应的总称是聚合物分子量变小的化学反应的总称聚合物降解的因素聚合物降解的因素48 9.5.1 热降解热降解 指聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应。指聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应。热降解有三种类型热降解有三种类型: 解聚、无规断链、基团脱除。解聚、无规断链、基团脱除。49解聚反应解聚反应：在这类降解反应中，高分子链的断裂总是在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落生成单发生在末端单体

26、单元，导致单体单元逐个脱落生成单体，是聚合反应的逆反应。体，是聚合反应的逆反应。a. 解聚反应：解聚反应：高分子发生解聚的难易与其结构有关高分子发生解聚的难易与其结构有关:s主链带有季碳原子的高分子易发生解聚主链带有季碳原子的高分子易发生解聚 原因：无叔氢原子原因：无叔氢原子( (或或-H )，难以转移，难以转移 如如PMMAPMMA、聚、聚 - -甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯聚合物的分子量变化很慢，聚合物的分子量变化很慢，但由于生成的单体易挥发导但由于生成的单体易挥发导致重量损失较快。致重量损失较快。50s全全 C CF F 键聚合物可全部解聚成单体键聚合物可全部解聚成单体 C

27、CF F键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取F F原子原子 聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达 96. 6% 96. 6%s链端带有半缩醛结构的聚合物易解聚链端带有半缩醛结构的聚合物易解聚 如聚甲醛如聚甲醛CH2CCH3COOCH3CH2CCH3COOCH3CH2CCH3COOCH3+CH2CCH3COOCH3CH2CXHCH2CXH+CH2CH2X+CH2CXH2CCX+51重量损失较慢重量损失较慢 聚合物受热时，主链的任何处都可以断裂，分聚合物受热时，主链的任何处都可以断裂，分子量迅速下降，单体收率很少，这种反应称为子量迅速下降，单体收率很少，这种反应称为无规断链无规

28、断链。 b. 无规断链反应：无规断链反应：HCH2CH2CH2 CH2CH2CH2CHCH3CH2CH2 CH2CH2 CH2CH52CH2CH2CH CH2+CH2CH2CH3CH2+CH2 CHCH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2 CH2CH2 CH2CHPS PS 受热时，同时伴有受热时，同时伴有无规断裂无规断裂和解聚反应和解聚反应. .53聚合物热降解时主要以聚合物热降解时主要以侧基脱除侧基脱除为主，并为主，并不发生不发生主链断裂主链断裂。CH2CHClCH=CH+ HCl CH2CHOCOCH3 CH=CH+ CH3COOHc. 基团的脱除基团的脱除549.5.2力化学降解力化

29、学降解 高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子断链而降解分子断链而降解 受机械力的场合受机械力的场合559.5.3 水解和化学降解水解和化学降解杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解，酸、碱是水解的催化剂。大量是水解，酸、碱是水解的催化剂。NH COH OHHor HONH2+HOOCO(CH2)n O CO(CH2)m COH OHO(CH2)n OH+HOCO(CH2)m CO569.5.4 氧化降解氧化降解聚合物在加工应用中接触空气，产生氧化降解。聚合物在加工应用中接触空气，产生氧化降解。 氧化

30、降解机理氧化降解机理聚烯烃的热氧化属于自由基链锁反应机理聚烯烃的热氧化属于自由基链锁反应机理CH2CHXO2CH2CX+ OOHCH2CX+ O2CH2CXOOCH2CXOO+CH2CHXCH2CXOOH+CH2CX57CH2CHXCH2CXCH2CHXOOHCH2CHXCH2CXCH2CHXO+ OHCH2CHXCH2CXCH2CHXO+ 生成的过氧化氢基团不稳定，可在热或光照条件下发生分解，生成的过氧化氢基团不稳定，可在热或光照条件下发生分解，生成两个自由基：生成两个自由基： 58二烯烃类橡胶很容易氧化降解，使制品分子量二烯烃类橡胶很容易氧化降解，使制品分子量降低和发粘，并失去强度。降低和

31、发粘，并失去强度。需要加入抗氧剂，消灭过氧自由基，终止连锁需要加入抗氧剂，消灭过氧自由基，终止连锁反应。反应。ROO AH ROOH A 典型的抗氧剂有酚类和芳胺。典型的抗氧剂有酚类和芳胺。不活泼不活泼599.5.5 光解和光氧化降解光解和光氧化降解聚合物受光的照射时，光能大于聚合物的离解键能，聚合物受光的照射时，光能大于聚合物的离解键能，就会使共价键断裂降解。就会使共价键断裂降解。只含有只含有C-C键的聚烯烃不易光解键的聚烯烃不易光解醛、酮羰基聚合物容易降解醛、酮羰基聚合物容易降解烯烃类橡胶具有不饱和双键烯烃类橡胶具有不饱和双键部分降解，部分交联部分降解，部分交联光稳定剂光稳定剂：光屏蔽剂光

32、屏蔽剂 反射紫外光，减少激发反应反射紫外光，减少激发反应紫外光吸收剂紫外光吸收剂 吸收紫外光，转移能量吸收紫外光，转移能量 淬灭剂淬灭剂 转移激发后分子的能量转移激发后分子的能量60老化老化高分子材料在加工、贮存和使用中，受各种物理高分子材料在加工、贮存和使用中，受各种物理化学因素的综合影响，使性能逐渐变坏，致使丧失化学因素的综合影响，使性能逐渐变坏，致使丧失实用价值，称为实用价值，称为老化老化。老化是。老化是不可逆的化学反应不可逆的化学反应。主要特征主要特征是机械性能（硬度、强度、弹性）下降是机械性能（硬度、强度、弹性）下降 外部变化（发粘、变色、发脆、龟裂）外部变化（发粘、变色、发脆、龟裂）原因原因： 外因外因 环境因素（热氧、光氧等）环境因素（热氧、光氧等） 内因内因 聚合物本身结构和加工中引入的杂质聚合物本身结构和加工中引入的杂质防老化助剂有热稳定剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂防老化助剂有热稳定剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂和屏蔽剂、防霉剂和杀菌剂等。和屏蔽剂、防霉剂和杀菌剂等。611 掌握聚合物反应的特征、原因；掌握聚合物反应的特征、原因；2 掌握聚醋酸乙烯的系列反应、芳环取代的特征；掌握聚醋酸乙烯的