试验五Diels-Alder反应试验目的1通过蒽和马来酸酐的加成

1、实验五Diels-Alder 反应一、实验目的1. 通过蒽和马来酸酐的加成（ Diels-Alder 反应）验证环加成反应；2. 熟练处理固体产物操作二、实验原理共轭双烯烃和亲双烯试剂发生1,4 加成反应， 生成环己烯型化合物称为狄尔斯-阿德耳反应。狄尔斯 阿德耳 (Diels-Alder) 反应不仅是一个巧妙地合成六元环有机化合物的重要方法，而且在理论上占有重要的位置。反应是一个亲双烯体对一个共扼双烯的1， 4 加成反应，即包含着一个2电子体系对一个4电子体系的加成。因此该反应也称为4+2 环加成反应。当双烯上含有烷基、烷氧基等给电子基团以及亲双烯体上含有羰基、羟基、酯基、氰基等吸电子基团时

2、，反应速度加快。 此反应是一步发生的协同反应，不存在活泼的反应中间体。蒽的中心环有双烯结构，在 9，10 位上能与亲双烯试剂 顺丁烯二酸酐发生加成反应，生成稳定的加成物，但反应是可逆的。OHOHO+OOO蒽马来酸酐9,10-二氢蒽 -9,10- , -马来酸酐Diels-Alder 反应一般具有如下特点:1. 反应条件简单 ,通常在室温或在适当的溶剂中回流即可;2. 收率高 ,特别是当使用高纯度的试剂和溶剂时,反应几乎是定量进行的 ;3. 副反应少 ,产物易于分离纯化 ;4. 反应具有高度的立体专一性 ,这种立体专一性表现为 :(1) 只有当共轭双烯处于 S-顺时才能发生反应 ;(2) 1,4

3、- 环加成反应是立体定向的顺式加成,共轭双烯与亲双烯体的构型在反应中保持不变;(3) 环状二烯与环状亲二烯体的加成主要是内产型产物。三、实验药品，仪器1、药品： 2g 纯蒽、 1g 马来酸酐、 25ml 无水二甲苯。2、仪器： 50ml 圆底烧瓶、回流冷凝管、电炉、铁架台、布氏漏斗、抽滤瓶、胶管、玻璃棒、烧杯、量筒、天平四、实验物理常数化合比熔 点沸 点折光率溶解度物分子量性重( )( )( )名状(d )水乙乙称醇醚白色蒽178.22片状216340不溶难溶难溶晶体马来无 色1.470098.06针 状1.4852.8202溶溶溶酸酐结晶1.4720二甲无色：不106透明137 1401.4

4、95 0溶溶苯-25.2 13.2溶液体五、实验步骤在 50ml 圆底烧瓶中加入2g 纯蒽、1g 马来酸酐和25ml 无水的二甲苯， 连接回流冷凝管，加热回流 25min 。将液面的边缘上析出的晶体振荡下去，再继续加热5min，停止加热。当不回流时趁热经意预热过的布氏漏斗过滤，滤液放冷， 抽滤分出固体产物， 在真空干燥器内干燥，产品的mp 为 262263（分解） ，产量约 2g。简单流程图如下：50ml 圆2g 纯蒽、1g 马来酸酐、 25ml加热回流 25min底烧瓶无水二甲苯停止加热振荡，使边缘没有析出晶体继续加热25min趁热过滤产品干燥称重六、图示回流装置布氏漏斗七、实验注意事项1马来酸酐如放置过久，用时应重结晶。称10g 马来酸酐加15ml 三氯化钾，煮沸数分钟，趁热过滤，滤液放冷，即得纯净的马来酸酐。抽滤，置于干燥器中晾干，mp 为 60。2.经抽滤分出的固体产物，要在真空干燥器中进一步干燥，因产物在空气中吸收水分发生部分水解，同时对熔点的测定也造成了