第二十一章类脂化合物2学时

1、第二十一章类脂化合物(2学时)1类脂化合物主要包括：油脂、蜡、磷脂、天然的烃类等。(1) 油脂(甘油酯(glycerides)= 甘油+脂肪酸(储存能量)(2) 蜡(waxes) = R1COOR2, Ri= Ci6C36, R2= Ci6C34 (保护及其他特殊功能)(3) 磷脂(phospholipids)=甘油等+脂肪酸+磷酸+其他(生物膜主要结构成分)(4) 天然烃类。2、类脂化合物具有2个共同的特点：(1) 存在于生物体中，可溶解于非极性有机溶剂。(2) 构成细胞的成分，并具有一定的生理功能。第一节油脂的组成油脂普遍存在于动物的脂肪组织中，我们常见的油脂：猪油、牛油、花生油、大豆油、

2、菜籽油、棉籽油、蓖麻油、桐油等。脂肪：室温下呈固态；油：室温下呈液态；油和脂肪合称一一油脂。CHOHCHOHIch2-ohglycerol甘油OR。一OHOR。一OHOrW-ohfatty acids脂肪酸一、 结构 StructureOCH2-0 一 CRI 0CH 0-C- R20ch2_o_C_r3triacylglycerol or triglyceride脂肪or油Ri=R2=R3,简单三甘脂。Ri, R2, R3不同，混合三甘脂。天然油脂多为混合甘油酯，除三甘脂外，还含少量的：游离脂肪酸、高级醇、高级烃、维生素 和色素等。二、脂肪酸(Fatty acid)i定义：脂肪酸：油脂水解得

3、到长链羰基酸。2、分类：包括饱和和不饱和脂肪酸。3、特点：(1) 脂肪酸的碳原子数为偶数；C4C24,为直链。(2) 不饱和脂肪酸中双键的位置：C-9 C-i0位。(3) 双键的构型:Z型。4、熔点:(1) mp: Saturated > unsaturated。(2) 双键数越多，熔点越低。一些常见的天然脂肪酸(见624页表2i.i )。三、命名命名应注意两个问题：i 高级脂肪酸的命名仍用系统命名：例如，亚麻酸 CH3CH2CH=CHCH 2CH=CHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH9,i2,i5-十八碳三烯酸 ( 9,i2,i5-十八碳三烯酸)2甘油脂的命名：OH2C_OC(

4、CH 2)16CH3OCH _oC(CH 2)16CH3 I oH2c OC(CH) 16CH3oJlocH2COC(CH 2)16CH3oIIB CH-OC(CH 2)14CH3OII三硬脂酸甘油酯(或甘油三硬脂酸酯)a硬脂酸软脂酸a油酸甘油酯a，H2C OC(CH 2)7CH=CH(CH 2)7CH3第二节油脂的性质承物理性质：(3) 常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。2、比水轻，15C时，比重在：0.90.98之间。3、不溶于水，易溶于有机溶剂。4、无固定的沸点和熔点。化学性质：一、水解(3) 条件：酸性或碱性介质中。酸性条件下可逆；碱性条件下不可逆。h2c oocrch2oh rc

5、oohCH OOCR' + H2O 28匹 CHOH + R'COOH45MPa 1H2C_OOCR''CH2OH R''COOH甘油脂肪酸2、油脂在人体内的消化，可在脂肪酶的催化下水解。3、高级脂肪酸碱水解的产物(甘油和脂肪酸钠盐混合物)肥皂H2C-OOCRCH2OHIACH OOCR + 3NaOH CHOH + 3RCOO-Na+H2C OOCRCH2OH 羧酸钠(肥皂)4、常见定义：(1) 皂化值：指完全皂化 1克油脂所需的KOH毫克数一一反映分子大小。(2) 酸 值：中和1克油脂所需要的 KOH的毫克数一脂肪酸含量多少。(3) 酸败现象

6、：不饱和脂肪酸被氧化而变质。二、加成反响1、氢化反响(油脂的硬化)：H 2C OOCC 仃 H 33CH 2OOCC 17H35CH-OOCC 17H33 +Nih2 -2175190CCHOOCC 17H35H 2C OOCC 仃 H 330.150.25MPaCH 2OOCC 17H352、氢解反响：H2C OOCC 11H23CH2OHCH_OOCCnH23 +HCu,CrO3 -2 230260CCHOH + 3CH3(CH2)1°CH2OH1H2C OOCC 11H2345MPaCH2OH3、加碘：不饱和脂肪酸甘油酯可与 12发生加成反响。工业上把ioog油脂所吸收的碘的克

7、数叫做碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度也越大。干性油：碘值> 130 ；半干性油：碘值 约为100130；不干性油：碘值 < 100三、干性某些油涂成薄层，在空气中就逐渐变成了有韧性弹性的固态薄，油的这种结膜特性叫做干 性或干化。1、干性油： 结膜快；如桐油、亚麻子油2、半干性油：结膜慢；如棉籽油3、不干性油：不能结膜；如花生油、蓖麻油油的干化是一个很复杂的反响过程，一般认为是一系列聚合反响的结果。第三节 蜡蜡waxes广泛存在自然界，通常为混合物；蜡是高级脂肪酸和高级一元醇的酯偶数碳 蜡根据来源分为动物蜡和植物蜡。动物蜡一一蜂蜡、虫蜡、鲸蜡、羊毛蜡；如蜂蜡为:C15H31COOC

8、30H61一、存在许多海生浮游生物中，某些动物羽毛、毛皮或植物的叶及果实的保护层。二、化学组成是16个C原子以上的偶数 C原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。三、化学性质较大稳定性，不易变质，难于皂化。四、用途：蜡纸、防水剂、光泽剂、香脂等。第四节磷脂磷脂是一类含有磷、氮元素的类脂化合物。最重要的是磷酸甘油酯phosphoglycerides，磷酸甘油酯 =甘油+脂肪酸+磷酸+其他，是一两性分子，形成脂双层 lipid bilayer，是生物膜的主 要构成成分。一、存在动物的脑、肝、蛋黄、植物的种子及微生物中。二、结构是含磷的类脂化合物。例：卵磷脂、脑磷脂、神经鞘磷脂等等。磷脂类在结构上的共同点是

9、， 分子中同时具有亲油基非极性端与亲水基极性端。OIIH2C O-P-OH O 11R-CO CHH2CO-P-OHOHO11O11R-CO 一 CH1ORh2cocr2(I)OH2Cocr2磷脂在水中，其极性基团指向水，二非极性基团因对水排斥而聚集在一起，尾尾相连，与水隔 开，形成脂的双分子层结构(Lipid bilayer )。三、性质与作用磷脂在细胞膜中以双分子层的形式存在，具有选择透过性。在细胞吸收外界物质和分泌代谢产物的过程中起者重要的作用。第五节肥皂和合成洗涤剂一、 肥皂1组成：70%高级脂肪酸钠，30%的水分。参加一些添加剂(如起泡剂、防腐剂、香精等。非极性的憎水局部(烃基) 高

10、级脂肪酸的钠盐彳极性的亲水局部(羧基)(1) 降低水外表的张力。(2) 形成稳定的乳浊液。3、缺点：酸渣，硬水渣。采用合成去污剂(syn thetic deterge nt)。二、合成洗涤剂晶定义：与肥皂具有相似结构同时具有亲水基团和亲油基团的一系列合成化合物。1、阴离子型洗涤剂其起作用的局部是阴离子，是目前用的最多的一类合成洗涤剂。其中重要的品种是烷基硫酸钠 或烷基苯磺酸钠。例如：R- SO3-Na憎水. 亲水R = C12H252、阳离子型洗涤剂其溶于水时，起作用的有效局部是阳离子。属于这一类的主要是季胺盐，其中必定含有一个常 链烷基，其他可以是甲基或苄基。如：溴化二甲基苄基十二烷基铵(是新洁尔灭的