三甲氧基苯甲酸铜镍配合物的合成与表征毕业论文

1、 毕业论文（设计）3,4,5-三甲氧基苯甲酸铜、镍配合物的合成与表征 19 / 233,4,5-三甲氧基苯甲酸铜、镍配合物的合成与表征摘 要：本文描写了铜、镍的一些基本性质和功能，对铜、镍配合物的几种类型进行了归类。用3,4,5-三甲氧基苯甲酸、1,10-邻菲啰啉、4,4-联吡啶为配体与高氯酸铜、高氯酸镍采用溶剂法合成了一系列配合物，通过红外光谱等测试手段对配合物的结构进行了表征。关键词：3,4,5-三甲氧基苯甲酸；配合物；合成；表征目 录1前言11.1 配位化学的概述与发展11.2羧酸配合物的研究意义11.2.1芳香羧酸配化学的研究进展21.2.2芳香羧酸配合物的性能研究与应用21.3金属配

2、合物的发展概况与应用31.3.1 铜与铜配合物的研究31.3.2镍与镍化合物的研究41.4 3,4,5-三甲氧基苯甲酸的应用和结构特点51.5立论依据62实验部分62.1主要仪器设备与试剂62.1.1主要仪器62.1.2主要试剂62.2配体3,4,5-三甲氧基苯甲酸的合成72.3配合物的合成72.3.1配合物I的合成72.3.2配合物II的合成83结果与讨论83.1配合物I的表征83.1.1红外光谱分析83.1.3配合物可能的结构103.2配合物II的表征113.2.1红外光谱分析113.2.3配合物可能的结构114结论12致 14参考文献151前言1.1 配位化学的概述与发展配位化学一直是无

3、机化学的一个前沿领域。19世纪末的配位学说一开始就针对经典原子价理论无法解释的复杂无机物1。后来不断向更复杂更广泛的层次发展，研究对象包括螯合物、混配体的和多核的配合物、金属有机物、原子簇合物、大环配合物。进年来还包括许多有特殊结构或特殊功能的配合物，如小分子配体配合物，微型和巨型原子族，混合价态、非常氧化态、非常配位数配合物等2。配合物特别是新型配合物，或具有优异的分离分析性能，或具有独特的催化活性，或具有独特的光电热磁学性质，或具有仿生性能和治疗作用3，随着合成技术和测试技术的飞速发展，具有新奇的光学性质、电学性质、磁学性质和热性质的功能性配合物相继被合成并加以深入研究4。这使得无机化学曾

4、经在元素的分离提取、配位催化和生物无机等重要科技领域中发挥了重要作用1；而在诸如环境、能源、材料和生命奥秘等当代科学热点领域中，还将大有作为3。1893年，Werner5发表了题为“对于无机化合物结构的贡献”一文，提出了现在称为“Werner配位理论”的学说，奠定了现代配位化学早期的理论基础。在Werner时代，由于条件的限制，研究配位构型的手段主要时化学分析、相对分子量的测定、电导、旋光测定化合物异构数目和性质等，研究得最多的是无机与饱和的有机分子或离子，能与中心离子之间通过孤对电子生成配位键，如NH3、H2O、OH一、F一、Cl一等6-7。随着化学知识的不断增加，有关配合物的理论更加全面和

5、系统。X射线衍射和各种近代波谱技术应用于结构分析，使大多数复杂分子的结构和化学键本质相继清楚。现代配位化学无论在深度还是在广度上较经典配位化学都发生了很大的变化。配合物被定义为由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或空位的原子或离子(统称为中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物8。1.2羧酸配合物的研究意义由于羧酸配合物具有广泛的用途，羧酸具有丰富多彩的配位形式，以与多数羧酸配合物比较稳定，因此羧酸配合物在配位化学中占有重要地位。迄今己有大量的羧酸与金属离子所形成的配合物被合成和表征，而且人们对这类配合物的研究继续保持浓厚的兴趣。羧酸配合

6、物在金属元素的分离与测定中起着重要的作用，与其在农业、食品、石油工业、橡胶工业、日用化学品工业等广泛应用而备受重视。物质的性质依赖其结构，深入的研究羧酸配合物的结构骨架和羧基在配合物中的配位情况必将为其应用起到指导作用9。1.2.1芳香羧酸配合物的研究背景芳香多羧酸配体因其具有多个配位点，含有刚性结构，由羧基位置而产生分子结构特点多样性，和溶剂分子间的丰富的弱相互作用等众多的特性而使得其在组装超分子结构和合成配位聚合物方面有着突出的优势10。芳香环母体存在着有利于电子传递的共轭体系的三大作用力：共价键、氢键与-堆积11-12，因此芳香羧酸能形成稳定的超分子结构和配位聚合物。在以芳香羧酸配体为单

7、元的聚合物中，单元结构一般不易发生变化，作为骨架结构的部分可以被完整的保留下来，这些特征非常有利于按照预先设计的特定形态和结构进行分子的设计和构筑，因此人们以芳香羧酸(苯基多羧酸)为配体，构筑各种构型的功能配合物13。在配位聚合物的建构过程中，有机配体起着关键作用，不仅直接影响到聚合物的合成，而且还涉与到聚合物的空间结构问题。芳香羧酸是构筑配位聚合物的一类常用含有机配体。这主要是由于有机羧酸在许多金属酶和金属蛋白中具有重要的生理活性14。1.2.2芳香羧酸配合物的性能研究关于芳香羧酸配合物的性能研究，主要涉与其热分解行为、磁性与光学性能等。(1)热分解对芳香羧酸配合物的热分解已有很多报道，主要

8、集中在稀土、碱土金属和过渡金属芳香酸配合物的热分解行为、产物与热分解机理等方面15。关于过渡金属、稀土芳香羧酸配合物在空气中的热分解的研究颇多，但大多集中在对这些配合物在空气气氛中失去结晶水的规律、水的存在形式与失水顺序的关系与热分解最终产物的研究。我们课题组也曾系统研究了碱土金属、过渡金属苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐的热分解行为，并对其热分解机理进行了阐述。研究发现:热分解过程中主要是发生了C一C键和GO键的断裂，在分解过程中还有苯甲酞基、苯基等自由基生成，最终可得到石墨碳、金属碳化物等，生成的各种自由基间还可通过自组装重新生成染料中间体9，10一葱醒、二苯甲酮等各种有机物16-18,从而有望为有

9、机化合物和新型金属一有机化合物的合成提供一种新方法。(2)磁性近年来，顺磁中心间长距离桥联双核配合物的设计与其磁交换作用的研究已经成为配位化学的研究热点之一。基于芳香羧酸类配体的刚性结构和有效桥联功能，人们已经以其为构筑单元合成了一系列磁性配位聚合物。如以对苯二甲酸为桥联基团得到的具有交替变换的四、五配位Co多面体的2- D配位聚合物Co3(1，4一BDC)2(OH)2(phen)2n，在300 41K之间，该物质显示铁磁性19。此外，以均苯四甲酸为桥联基团，人们还得到了具有强的顺磁偶合作用的多孔配位聚合物Eu2(BTEC)(H2BTEC)(H2O)·4H2O20。(3)发光稀土芳香

10、羧酸配合物作为稀土配合物的一个重要组成部分，具发光性能的稀土芳香羧酸配合物是一类具有广阔应用前景的发光材料，长久以来一直备受人们青睐18。由于芳香梭酸分子具有大的电子共扼体系，体系能级间隔比较低，当其配合物在X射线或紫外光的照射下，易于发生电子跃迁。通过分子和分子间能量转移，配体可将其激发态能量传递给与之能级匹配的稀土离子，从而产生较强的稀土离子的特征荧光发射19。(4)微孔材料金属一有机配位聚合物类微孔材料是最有应用前景的配位聚合物之一，它们在选择性催化、分子识别、可逆性主客体分子(离子)交换、超高纯度分离和微孔器件等方面显示出诱人的应用前景20。与无机多孔材料(如分子筛)相比，这类化合物具

11、有许多优势:有机配体的使用使得它们的孔尺寸和形状更易于调节，通过在配体上引进侧链，还可对孔道的尺寸和化学环境进行修饰21，且在对金属中心上的小分子配体进行脱除或取代后还可获得活性金属中心。(5)非线性光学材料近年来，具有手性和非线性光学(NLO，Non一Linear OPtical)活性的材料是晶体工程界十分感兴趣的领域之一20。非线性光学活性要求物质的晶体结构是非心对称(non一centrosmmetric)或手性的网状结构，因此要得到这类材料，必须预先对晶体的场积加以控制。Lin22等人在水热条件下通过Zn2+、Cd2+离子和不对称的吡啶羧酸类桥联配体的自组装得到了具有无限网状结构的二阶N

12、LO材料。1.3金属配合物的发展概况与应用1.3.1铜配合物的研究现状铜(Cu)是构成细胞色素氧化酶的重要元素，是抗坏血酸氧化酶、单氨氧化酶等至少11种氧化酶的组成成分，在许多细胞(淋巴细胞，巨噬细胞，嗜中性粒细胞)中行使功能性作用。铜主要影响铁的吸收，促进贮存铁进入骨髓，加速血红蛋白与铁呋琳的合成。铜还能够促进幼稚红细胞的成熟，使成熟红细胞从骨髓释放进入血液循环。铜参与赖氨酸氧化酶的组成，促进弹性蛋白与胶原纤维中共价交联的形成，维持组织的弹性和结缔组织的正常功能。铜与某些药物络合后，能产生抗炎活性和增强抗炎作用23。自从发现Fe()（EDTA)2由氧化还原反应产生活性氧物种导致DNA断裂以来

13、，设计和合成能与DNA有效结合，特异断裂DNA分子的过渡金属配合物与其载体衍生物在化学、生物化学与癌症的化疗中有极其重要的意义。而在众多的过渡金属中，铜具有良好的配位特性，是人体不可或缺的重要微量元素，并且其配合物具有良好的光裂解活性24。因此，众多的研究者们将Cu配合物作为研究对象。铜配合物具有多变的配位结构,可活化小分子,可用于氧转移、氧化加成、新代、均相催化等许多领域。可以作金属酶的化学模拟和配合物结构与反应性能研究方面25。同时因其具有核酸酶活性而引起了人们的极大兴趣。铜配合物能够在适应细胞应用设计配体的不同几何约束下稳定存在。包含phenanthroline基的铜配合物具有十分好的D

14、NA分裂活性，此配合物可作为人造核酸酶应用在核酸化学中。如dimetallo -copper-bipyridyl porphyrins就可以通过插入与DNA键合，并且可以在确定的实验条件下连接和附着于 DNA上。其独特的结构对于DNA的影响在分子生物学实验室和药物设计上都是有潜在用处的。缺乏铜，如同缺铁一样，也会导致贫血，并使吞噬细胞数量减少，活性降低，易患疾病和癌症26。1.3.2镍配合物的研究现状（1）镍的生物学功能镍是人体必需的微量元素,健康人体镍总量约为6- 10 mg,缺镍会引发贫血、肝硬化、尿毒症、肾衰竭等疾病,镍过量则会引发皮肤炎、白血病、肺癌、鼻咽癌、骨癌等疾病。人体每日所需镍

15、为0. 05 0. 08 mg,主要从饮食中摄入。食用油中存在一定量的镍,且品牌不同其含镍量有很大差异。国家规定食用油的镍含量1. 0 mg/kg，镍含量超标的食用油会严重影响人的身体健康。因此，食用油中镍含量的准确测定具有相当重要的意义.目前,测定镍的方法有：火焰原子吸收法、石墨炉原子吸收法、分光光度法27-28、X射线荧光光谱法29、荧光猝灭法30、原子发射光谱法31等。文中基于镍对邻菲罗啉的荧光具有猝灭作用,建立了邻菲罗啉荧光猝灭测定镍的新方法。这种方法操作简便、测定快速、灵敏度高.应用该方法测定了食用油中的镍,结果令人满意。Ni是植物生长所需的微量元素(Eskew etal., 198

16、3),然而高浓度Ni会对植物生长造成致命的伤害。高浓度的Ni会影响植物光合作用,矿物质和碳水化合物运输(Sam arakoon & Rauser, 1979; Parida et al., 2003; Prasad et al.,2005),导致植物生长受抑制,植物萎黄、坏疽和萎蔫(M adhava Rao& Sresty, 2000; Pandey& Sharma,2002)。Ni胁迫引起植物体活性氧自由基(ROS)积累,导致膜脂过氧化(Gonnellietal., 2001)。植物具有清除ROS的抗氧化酶和抗氧化剂系统,抗氧化酶包括超氧化物岐化酶(SOD)、过氧化物

17、酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)等(Blokhina et al., 2003)32。(2)镍与镍配合物的研究镍主要来源于电镀、镍金属加工和电池制造等行业。大量排放到环境中的镍与其化合物会对人体健康和生态环境生恶劣的影响。镍可以致癌,对动物或人具有明显的发育毒性和生殖毒性33。因此,含镍废水的治理是一个必须解决的环境问题。生物吸附法是近年来重金属废水处理中研究比较多的一种方法,具有吸附剂原料来源广泛、操作简单和吸附速率快等优点34-35。但传统生物吸附法对Ni2+的吸附量普遍低于其他重金属离子,而且对Ni2+的选择性不高,无法实现对镍的回收。利用分子生物学技术构建对目标重金属有高选择性和高富

18、集能力的基因工程菌是解决这一问题的有效方法。国外已有学者克隆Helicobacter pylori的NixA基因用于含镍重金属废水处理的研究,并取得了一定的效果36。镍配合物作为催化剂是研究较多的后过渡金属催化剂,具有代表性的催化剂模型包括SHOP型催化剂-二亚胺型Ni(II)催化剂以与水醛亚胺中性镍体系37-38等。1.4 3,4,5-三甲氧基苯甲酸的应用和结构特点3、4、5一三甲氧基苯甲酸(3，4，5一Trimet-hoxy benzoie Acid)在医药和有机合成中具有许多用处。例如，它可以做为磺胺药物增效剂TMP39、心血管药物克蔻卓和胃药曲昔匹特的中间体40。它含有一个苯环，一个羧

19、基，三个甲氧基。其中羧基带一个负电荷，并且有两个可与金属离子配位的氧原子，能与金属离子鳌合，形成稳定的呈电中性的配位聚合物网络骨架。羧基不仅能以多种配位方式与金属离子键鳌合，更可以与金属离子组合形成多核令属离子的次级结构单元，进而构造出各种各样的配位聚合物网络结构。除此之外,羧基氧原子可以和溶剂分子间形成强度不等的氢键，从而组装成超分子结构，形成具有特殊性能的超分子化物质。由于引入了刚性的苯环、杂环，芳香羧酸配合物在配位和结构特点上都大大区别于柔性羧酸，一方面羧基具有强大的配位能力和多样化的配位方式，另一方面羧酸可以根据去质子化或配位程度的不同，提供氢键给受体。芳香环母体存在着有利于电子传递的

20、共扼体系，因此芳香羧酸具有形成稳定的超分子结构和配位聚合物。1.5立论依据由于羧酸类配位化合物具有性质独特、结构多样化、不同寻常的光电效应等特点，所以在非线性光学材料、磁性材料、超导体材料与催化等诸多领域都显示出诱人的应用前景，有关磁性、催化和生物活性的研究已见报道。该类配位化合物的研究，不仅有助于了解生物体桥连多核配合物所引起的各种生物功能，而且为寻找新的抗癌药物提供有用的信息。因此积累丰富的合成素材、探索合成规律、开辟新颖的合成方法实现有目的地控制配合物的设计合成显得尤为重要。再加上目前国对3，4，5-三甲氧基苯甲酸铜、镍配合物的研究国还未曾见报道。所以本论文通过常规溶剂法，选取邻菲啰啉、

21、3，4，5-三甲氧基苯甲酸为配体，合成了邻菲啰啉- 3，4，5-三甲氧基苯甲酸铜() 、镍()配合物并对其结构进行表征。2.实验部分2.1主要仪器设备与试剂2.1.1主要仪器表1 主要仪器仪器名称 型号出产厂家集热恒温加热磁力搅拌器电子天平红外光谱仪数显恒温搅拌电热套电热鼓风干燥箱双目视显微镜熔点测定仪DF101S型AE200型FTIR-8700型SHT型101A2B型XT4型长城科工贸梅特勒托利多日本岛津鄄城华鲁电热仪器市实验仪器总厂泰克仪器2.1.2主要试剂表2 主要试剂试剂名称规格出产厂家高氯酸铜3,4,5-三甲氧基苯甲酸高氯酸镍4,4-联吡啶邻菲啰啉乙醇甲醇95%乙醇硫酸二甲脂氢氧化钠

22、稀盐酸没食子酸AR20gAR5gAR500mlAR500mlAR500mlAR500mlAR500ml自制自制自制中国医药（集团）化学试剂公司市大茂化学试剂厂巴斯夫化工巴斯夫化工 巴斯夫化工巴斯夫化工巴斯夫化工巴斯夫化工巴斯夫化工2.2配体3,4,5-三甲氧基苯甲酸的合成将10gNaOH在250ml烧瓶中溶于125ml水，冷却。加入12.5g(0.133mol)没食子酸；立即将烧瓶紧紧的塞住，时时摇动烧瓶至没食子酸溶解完全。加入22.25g(0.166mol)硫酸二甲酯，将烧瓶摇动10分钟，用冷水冷却烧瓶，是温度不超过30-35度。不时打开塞子接触瓶压力。然后加入第二批22.25g硫酸二甲酯，

23、继续摇动5分钟，期间温度可以升至40-45度。在烧瓶上装配回流冷凝管，将反应物煮沸回流1h。为使生成的脂皂化，加入25g40%的NaOH溶液，在煮沸1h将反应物冷却，用稀盐酸酸化，将析出的3，4，5-三甲氧基苯甲酸抽滤滤出，并用冷水充分洗涤，得到15-16g粗品。粗品在1L沸水中重结晶，活性炭脱色得出10.5-11.5g无色针状晶体3，4，5-三甲氧基苯甲酸，产率73%-76.5%41。2.3配合物的合成2.3.1配合物I的合成在25ml的圆底烧瓶中，加入1mmol的Cu(ClO4)2和2mmol3,4,5-三甲氧基苯甲酸，再加入12ml的甲醇和3ml水作为溶剂，保持水浴中控温70搅拌反应10

24、个小时，得到深蓝色透明液体。向该液体中滴加3滴三乙胺调节其pH值在5.0-6.0之间。继续保持在水浴中控温70搅拌反应4小时，得到深紫红色液体。再向反应瓶中加入2mmol的1，10邻菲啰啉，继续搅拌反应20个小时后，冷却溶液并过滤，将所得滤液自然挥发2星期后得到深蓝色晶体。2.3.2配合物II的合成在25ml圆底烧瓶中，加入1mmol Ni(ClO4)2的，2mmol3,4,5-三甲氧基苯甲酸和2mmol 1，10邻菲啰啉，再加入12ml甲醇和3ml水的混合溶液，在68的水浴中加热搅拌反应8小时，将溶液冷却到室温并滴加三滴三乙胺调节其pH值在5.5-6.5之间。继续保持在68的水浴中搅拌反应4

25、小时，得到无色液体。测定并调节溶液的pH值，使之保持在5.5-6.5之间。继续搅拌反应20个小时，冷却溶液并过滤，将所得滤液自然挥发2星期后得到淡黄色晶体。3.结果与讨论3.1配合物I的表征3.1.1红外光谱分析图1 邻菲啰啉的红外光谱图图2 配体3，4，5-三甲氧基苯甲酸的红外光谱0.020.040.060.080.0100.0%T500.01000.01500.02000.03000.04000.01/cm 437.8 626.8 727.1 850.5 993.31114.81226.61315.41427.21521.71560.33465.8图3 Cu(ClO4)2 +3,4,5-三

26、甲氧基苯甲酸+phen从图3的IR 光谱图中得知：配合物在3465.8 cm-1附近有一强而宽的吸收峰，它是H2O中OH的特征吸收峰。在1560.3cm-1和1315.4cm-1处出现了配体3，4，5-三甲氧基苯甲酸羧基的反对称和对称伸缩振动吸收峰 ，与自由配体3，4，5-三甲氧基苯甲酸的as=1589 cm-1、s=1329 cm-1比较已明显发生移动，说明羧酸已参与了配位。as(COO-)-s(COO-)为254.9cm-1大于200 cm-1，说明配体3，4，5-三甲氧基苯甲酸中的羧基以单齿形式与钴离子配位。配合物中邻菲啰啉的特征吸收峰也分别从1419.5 cm-1、842.8cm-1、

27、732.9 cm-1移动到1427.2cm-1、850.5cm-1、727.1 cm-1，由此可知邻菲啰啉也已与铜配位。3.1.3配合物可能的结构3.2配合物II的表征3.2.1红外光谱分析0.020.040.060.080.0100.0%T500.01000.01500.02000.03000.04000.01/cm 623.0 723.3 850.5 989.41066.61114.81226.61315.41342.414280.21517.91562.23479.33531.4图4 Ni(ClO4)2+3，4，5-三甲氧基苯甲酸+phen的红外光谱图从图4的IR 光谱中得知：配合物在3

28、531.4 cm-1附近有一强而宽的吸收峰，它是H2O中OH的特征吸收峰。在1562.2cm-1和1315.4 cm-1有强吸收峰，可归属于配位羧基的as和s的伸缩振动，与自由配体3，4，5-三甲氧基苯甲酸的as=1589cm-1、s=1329 cm-1比较已明显发生移动，说明羧酸已参与了配位，其 as(COO-)-s(COO-)为254.9 cm-1大于200cm-1，说明配体3，4，5-三甲氧基苯甲酸中的羧基以单齿形式与镍离子配位。配合物中phen的特征吸收峰也分别从1419.5 cm-1、842.8cm-1、732.9 cm-1移动到1425.2cm-1、 850.5 cm-1、723.

29、3cm-1，由此可知phen也已与镍配位。 3.2.3配合物可能的结构4.结论本文研究的主要目的在于通过查阅有关原料以与目标产物的资料，不断摸索反应条件进行实验，以含氮的邻菲啰啉和4,4'-联吡啶为配体，与过渡金属铜、锌反应，设计合成了两种不同配合物。并通过红外光谱，元素分析等表征手段，推测出目标配合物的可能结构式。通过实验，我们发现以下几点规律:(1)溶剂的选择对反应产物结构的影响实验过程中，根据反应物和生成物的溶解性不同，选择合适的溶剂对实验结果的好坏有直接的影响。溶剂对晶体的培养和生长有着重要的作用。若只选择极性较强的水作为溶剂，由于水是强氢键溶剂，可能会影响反应物形成配位键；甲

30、醇的溶解性强，不利于晶体的析出；若选用无水乙醇为溶剂，羧酸难电离出H+，缺少H2O中的H+难以形成氢键，也不利于晶体的形成。本文选择无水乙醇加水作为反应的溶剂。由此可知，不同的反应应选择不同的溶剂。(2)反应温度对实验结果的影响反应过程中，根据所选溶剂的不同和使用配体的性质，选择反应所需的合适温度。本文以邻菲啰啉和4,4'-联吡啶作为配体，由于邻菲啰啉进行配位时，温度太高，不利其反应的配位，所以一般控制反应温度在5070。本实验温度控制在5070。(3)pH值对整个反应有很大的影响pH值是否与目标产物相吻合决定着实验的成败。pH值代表着反应环境酸碱的强弱，酸性过强或碱性过强，对配体与金

31、属离子的成功配位都不利。因此，选择适宜的pH值对整个反应有着重要意义。通过实验，我们总结出要生成目标产物，必须要有与之相吻合的pH值，否则无法得到。(4)反应物添加顺序对反应产物结构的影响在实验过程中，我们发现配体的不同其配位能力也不同。在制备混配物时，应先让金属盐与配位能力较弱的配体先反应，若先与配位能力太强的配体配位，因为其能力太强而不利于第二种配体的继续配位，从而得不到目标产物。(5)搅拌对反应的影响本文是通过水热法合成金属配合物，金属配合物主要是以各种分子间的弱作用力(如氢键、德华力、静电作用等)与配位键等键合而成的分子集合体，其相互作用力较弱，因此在反应过程中用磁力搅拌器搅拌，搅拌速

32、率不宜太大，即不宜剧烈的搅拌，缓慢的搅拌可使各物质更好的混合，而且搅拌时间要充足，这样有利于配合物的形成，也有利于晶体培养生成。致 本论文是在薇老师悉心指导和无微不至的关怀下完成的。她不仅在学习和工作中严格要求，在为人处事方面也给我以教诲和启迪，是我人生的引路者和楷模。她渊博的学识、严谨的治学态度、孜孜不倦的工作作风、勤于创新的精神将使我受益终身，老师的深切关怀和谆谆教导我将永远铭记。值此论文完成之际，谨向敬爱的导师致以最诚挚的意！在论文完成的过程中，得到老师的热情指导。他严谨的治学态度，孜孜以求的学者风让我钦佩不己。感匡云飞老师对我的指导和批评都让我受益良多，终身难忘。他们给我以巨大的帮助，

33、在此谨向他们表示我最衷心的感。实验过程中得到了夏翔，展翼，周军,马宝玉，等同学的无微不至的帮助，在此表示深深的感激。特别感我的家人，是他们在精神和物质上的无怨无悔的奉献和支持，才使得我安心学习，顺利完成学业。感所有关心、支持和帮助我的老师、同学和亲人们!参考文献1徐志固现代配位化学M：科技，1987，231-4682唐雯霞，祝世彤，戴安邦配位化学近期进展M化学通报，1991(11)：8-153Basolo著，高忆慈等译无机化学前言M.：大学，1986，216-4054王超含芳香环配体配合物的合成、结构与性质的研究D江南大学硕士学位论文2008，4-85海鹏，朱有兰配位化学的地位和发展J工学院学

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