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文档简介

1、http:/ Vs vR v器 ,分别代表样品, 标准样品的共振频率和电磁波的频率(仪器频率), 为磁屏蔽常数, 其大小和所处化学环境有关.标准物的选择 为了使大多数有机化合物的各种磁性核的为正值, 应选择值较大的有机化合物作标准物。对于1H核,通常以四甲基硅(TMS)的1H核做为标准,并规定为0,在13C-NMR中,通常以TMS做为内标物,并规定其13C核的为0。核磁共振的测定方式连续波扫描方式,脉冲傅里叶变换式 射频发生器外加磁场射频接收器和检波器记录仪扫描发生器进样系统离子源离子峰分离系统检测器记录系统真空系统11.10.3620.006(1)0.2MwyMMw wM 先确定分子离子峰,

2、分子离子峰通常有如下特征它是质谱中质量数最大的峰它是含有奇数电子的离子 激发光谱和荧光光谱 荧光是光致发光,必须选择合适的激发光波长 固定荧光最大发射波长(em),改变激发光波长得到荧光强 度与发射光波长的关系,得激发光谱曲线。从而得到ex。 固定激发光波长为最大激发波长,然后测不同发射波长时的荧 光强度,得荧光光谱曲线。 n值越大,表示组分在柱内达到分配平衡的次数越多,色谱的柱效率就越高。色谱越窄,峰形越对称。存在局限性:不能反映塔板高低的实质,不能找出影响塔板高低的因素,不能说明色谱峰为何扩展,难以解释不同流速下塔板数不同的原因,于是提出了 21/25.54() 16()RRttnWWLH

3、nCu传质阻力项 2228(1)fldkCkD k容量因子,df担体上固定液膜有效厚度,Dl组分在固定液中的扩散系数.载气速率u,从范特姆特方程可知在某一载气相速度下,其H最小 此时2minHABC /uB C最佳2222fdmPPPssmmsmdC DddHduCuCuuDDD 涡流扩散项2dP 填充因子,dP填料直径。纵向扩散项 Cd为常数,Dm分子在流动相中的扩散系数很小可忽略。传质阻力项,包括 固定相传质阻力项 ,df固定相平均膜厚,Ds为溶质分子在固定相中的扩散系数, Cs 为常数。dmC Du 2fssdCuD 22PPsmmmdduCuDD21122()RRttRW Wksksk

4、tkt 分配系数与温度有关,保持较大的值,选用较低温度柱效率,分离效率和分离度三者的关系可推导出关系式22141nkRk 为柱效率,表示柱效率对分离度的影响。 分离效率项 ,221kk容量因子项. 14n100%100%100%iiiiiiiimmf APmmf A fi为相对校正因子当试样中各组份的校正因子很接近时(例如同系物)可直接进行峰面积归一法 100%iiiAPA归一法简单,进样量多少与定量分析结果无关,当必须在所有组份均出峰时才使用。 内标法内标法: 当试样中各组份不能全部出峰或只需要对试样中某几个色谱峰的组份进行定量时,可采用该法。 它是在准确称取的样品中加入一定量的某纯物质作内

5、标物,根据样品与内标物重量比及其相对应的峰面积比,求出组分的含量 iiioooGA fGA fiioiooA f GGA f%100%100%ii ioimo o mGAfGGGAfGiioiooA f GGA fioiioiooAf GGkAfGGioAAioGG一过原点的直线,斜率为k,得 为 的一条直线,根据分析得到的 比值,即可求出 , 无需知道校正因子,消除了某些操作条件的影响,进样量也不须十分严格,很适合液体样品和微量样品的分析。但要求:内标与样品组分峰能彻底分开; 内标与样品能互溶; 内标峰与样品峰接近,内标加入量也因接近被测组分量 iioAk GAioAAiGioAAiGAi/

6、Ao Ai 内标法标准曲线 Gi 外标法标准曲线 Gi 组分1 组分2 组分1 组分2载气进样器汽化器色谱柱检测器色谱工作站辅助气温控系统仪器组成各部分的作用载气:作流动相用,需高纯并严格计算。可用N2,H2 ,He ,Ar等。进样器,气体进样必须配置有专用气体进样器,六通阀汽化器,用于液体样品的气化之用,温度设定值要高于分析样品的沸点,需控温。色谱柱 是色谱仪的心脏,需控温检测器 检测组分信号之用,需控温色谱工作站 数据处理2NeRDs s灵敏度 RN噪音信号 最小检测量 样品峰高等于两倍噪音时的进样量,并不完全取决于检测器,也与操作条件有关。 线性范围 试样浓度(量)与信号之间保持线性关系的范围,通常用最大试样量(浓度)与最小检测量的比值表示。 流动相泵进样器柱检测器工作站流动相 ,比气相色谱流动相的选择余地大。根据上面提到的色谱理论,它能严重

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