头孢唑林酸废水的纳滤分离及技术经济分析

1、头孢唑林酸废水的纳滤分离及技术经济分析纳滤膜在工业中的应用开始于20世纪90年代初期，目前在我国也有少量应用。在制药及精细化工等一些行业中，纳滤膜分离技术应用于以清洁生产为目的的有用物质回收和以环境保护为目的的有害物质分离中。本文介绍在广东某精细化工公司进行的现场实验，采用纳滤膜分离唑林酸母液。唑林酸母液中含有残留的头孢唑林酸，它是生产中的产品，应尽量减少生产中的排放；由于其为抗生素类药物，在废水的生物处理中抑制微生物的生长，降低废水处理效率，在废水的生物处理前，应该尽可能去除废水 中残留的头孢唑林酸。本文通过实验数据，分析纳滤膜工艺分离头孢唑林酸在技术经济上的可行性。1 抗生素废水分离浓缩试

2、验1.1 试验废水成分头孢唑林酸系合成头孢唑林钠的中间体，其相对分子质量为341。生产中采用化学酰化法制造头孢唑林酸，其主要原料为7-氨基头孢烷酸(7-ACA)、噻二唑、四氮唑乙酸、三甲基乙酰氯、盐酸、二氯甲烷等1-2。结晶母液中含有乙醇、乙酸乙酯、氯化铵及其它组分。目前生产中将结晶母液经蒸馏回收溶剂，冷却中和后排放，废液的(CODcr)达75000250000 mgL，废液温度为25，pH值为2，其中残留的头孢唑林酸全部损失掉了。1.2 试验装置头孢唑林酸结晶母液纳滤处理试验采用MG95-1纳滤膜分离装置。膜组件型式：卷式膜；膜组件规格：2 540；膜型号：MPS-44。1.3 试验流程试验

3、流程见图1。1.4 工艺条件选择1.4.1 pH值影响试验采用碳酸氢钠调节头孢唑林酸结晶母液的pH值，在不同pH值条件下进行纳滤分离头孢唑林酸结晶母液的试验。不同pH值对头孢唑林酸截留率的影响见图2，不同pH值对膜通量的影响见图3。1.4.2 温度影响试验用调节冷冻系统阀门开启度的方法，改变料液桶中结晶母液的温度，进行不同温度条件下头孢唑林酸结晶母液分离回收试验。不同温度对膜通量的影响见图4。由图4可知，随着温度升高，膜通量逐渐增大，有利于提高分离速度，这主要是由于温度升高，料液的粘度下降所致。 但头孢唑林酸随温度的升高，分解速度加快，当温度超过30时，头孢唑林酸快速分解。1.4.3 工艺条件

4、确定由试验结果可以看出，在一定范围内提高pH值和温度对头孢唑林酸分离回收是有利的；另一方面，提高pH值和温度不利于头孢唑林酸稳定，使头孢唑林酸在分离回收过程中降解。综合考虑以上两方面因素，确定头孢唑林酸结晶母液纳滤分离处理中，pH值控制在45，温度控制在2530。工艺操作中其它参数，如操作压力、流量等由以前的小试及中试确定。头孢唑林酸结晶母液纳滤分离处理的工艺条件因此确定为： 流量：10 Lmin；压力：3.0 MPa；膜前后压力差：0.1 MPa；料液pH值：45；料液温度：2530。1.5 分离试验1.5.1 分离过程通量变化头孢唑林酸结晶母液纳分离浓缩过程中，膜通量随时间变化曲线见图5。

5、由图5看出，随时间延续，膜通量逐渐下降，膜平均通量为3L(m2·h)。1.5.2 头孢唑林酸浓缩回收为减少头孢唑林酸在浓缩过程中降解，需尽量缩短浓缩时间，同时又需保证生产回用的浓度要图5 结晶母液纳滤分离浓缩膜通量变化曲线求，经研究将浓缩倍数确定为5倍1-2。纳滤处理头孢唑林酸结晶母液的浓缩回收数据见表1。由表1数据可知，采用纳滤方法处理头孢唑林酸结晶母液，对结晶母液上清液和滤后液均可实现头孢唑林酸的有效回收，在浓缩倍数为5倍时回收率为90.393.7。2 费用效益分析在已知生产规模的条件下，可采用改良朗格因子法计算设备投资额3：J=CBm (1)式中：J设备投资； C比费用(单位生

6、产规模的投资额)；B 所选用生产能力；m衰减系数。该公司每天排放唑林酸母液4m3。现场实验 得到运行参数为：膜平均通量3 L/(m2·h),膜前流速7.14 L/(m2·h),膜前压力30 MPa。假设由母液中提取唑林酸每天工作8h，则所需膜面积为： S=4000÷(8×3)=167m2 （2）表1 纳滤处理头孢唑林酸结晶母液的浓缩回收数据编号结晶母液类别分离前料沧液透过液浓缩倍数倍头孢唑林酸回收率体积/L头孢唑林酸的质量浓度/(mg·L-1)体积/L头孢唑林酸的质量浓度/(mg·L-1)1上清液20.0108016.0130590.

7、32滤后液22.076017.660593.7由此可估算出唑林酸回收所需膜装置的投资为222万元。静态年运行成本费用=120万元。 每年可回收唑林酸的价值为342万元。回收效益=唑林酸回收值-运行成本=204万元a。 抗生素回收各项费用见表2。采用纳滤膜回收抗生素工艺的设备投资222万元，在抗生素回收工艺实施后，不到2年即可表2 抗生素回收各项费用回收全部投资。运行成本为回收效益的59。表2 抗生素回收各项费用项目 投入费用/万元回收效益/万元设备投资222 静态年运行成本费用120 电能消耗费用 25 设备折旧费用87.17 清洗剂及膜保护剂费1 清洗用水费1.03 设备维护费用2.2 工人工资3.6 抗生素年回收效益 2043 结论采用纳滤分离方法对头孢唑林