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文档简介

1、第第7章章 化学动力学化学动力学一、概念题一、概念题当化学反应系统的体积恒定时,化学反应速率当化学反应系统的体积恒定时,化学反应速率 与与 关系关系为为 。一级反应一级反应A P,反应物,反应物A在在35 min内反应掉内反应掉30%,则此反应,则此反应的速率系数为的速率系数为 ,在,在5 h内内A反应掉反应掉 。有的化学反应反应速率随温度的升高反而减小。有的化学反应反应速率随温度的升高反而减小。 (对,(对,错)错) B BB 1.710-4s-1 95% 对对 ktcc A0Aln1411A0As107 . 1min0102. 0min3 . 011ln351ln1 cctk3600510

2、7 . 1ln4A0A ktccAA00.047cc 4. 对于反应对于反应2NO+Cl2 2NOCl,只有当速率方程的形式,只有当速率方程的形式为为 2Cl2NOckc 时,才有可能为基元反应。其它的任何形式,都时,才有可能为基元反应。其它的任何形式,都表明该反应不是基元反应。表明该反应不是基元反应。 (对,错)(对,错)1135smoldm100 . 5 k某反应的速率系数某反应的速率系数 ,若浓度单位改为若浓度单位改为mol-3,时间单位改为,时间单位改为min,则,则k的数值是的数值是 。某复合反应的反应机理为某复合反应的反应机理为A B,B+D Z,则,则B 的浓度随时间的变化率的浓

3、度随时间的变化率 。某复合反应的速率系数与它的各基元反应的速率常数间的关某复合反应的速率系数与它的各基元反应的速率常数间的关系为系为 ,则复合反应的活化能,则复合反应的活化能E与各基元反与各基元反 应的活化能应的活化能E 1, E 2 , E 3间的关系间的关系为为 。 k1k-12k_ddB tc 2/13122kkkk 对对 3 DB2B1A1cckckck 3122121EEEE 1356010100 . 5 二、反响二、反响 的速率方程为的速率方程为 ,若,若A的初始浓度的初始浓度为为 ,则在,则在300 K时时A转化掉转化掉20%需要需要12.6 min,在,在340 K时时A转转化

4、掉化掉20%需要需要3.20 min。(1) 试导出试导出A转化掉转化掉20%所需时间所需时间t与速率系数与速率系数k的关系式。的关系式。(2) 若在若在300K至至340K的温度范围,反应的活化能不变,试求此活的温度范围,反应的活化能不变,试求此活化能。化能。 PA nkctcAAdd A0ctkccnddAA tccntkcc 0 AAddAA0ktCCnnn 10A1A1111ktCCnnn 10A10A1)8 . 0(111 ktCnnn 1)25. 1(111110A 1)25. 1(111110A nnkCnt解:解:(1) 1 nktcc A0Alnkt 25. 1lnkt25.

5、 1ln 1 n2112)()(ttTkTk 11121212amolkJ 1 .29molJ 20. 36 .12ln3003403003403145. 8)()(ln TkTkTTTRTE解:解:(2) 12a1211lnTTREkk 1)25. 1(111110A nnkCnt二、反响二、反响 的速率方程为的速率方程为 ,若,若A的初始浓度的初始浓度为为 ,则在,则在300 K时时A转化掉转化掉20%需要需要12.6 min,在,在340 K时时A转转化掉化掉20%需要需要3.20 min。(1) 试导出试导出A转化掉转化掉20%所需时间所需时间t与速率系数与速率系数k的关系式。的关系式

6、。(2) 若在若在300K至至340K的温度范围,反应的活化能不变,试求此活的温度范围,反应的活化能不变,试求此活化能。化能。 PA nkctcAAdd A0c1 n2112)()(ttTkTk 11121212amolkJ 1 .29molJ 20. 36 .12ln3003403003403145. 8)()(ln TkTkTTTRTE解:解:(2) 12a1211lnTTREkk二、反响二、反响 的速率方程为的速率方程为 ,若,若A的初始浓度的初始浓度为为 ,则在,则在300 K时时A转化掉转化掉20%需要需要12.6 min,在,在340 K时时A转转化掉化掉20%需要需要3.20 m

7、in。(1) 试导出试导出A转化掉转化掉20%所需时间所需时间t与速率系数与速率系数k的关系式。的关系式。(2) 若在若在300K至至340K的温度范围,反应的活化能不变,试求此活的温度范围,反应的活化能不变,试求此活化能。化能。 PA nkctcAAdd A0c1 nkt25. 1ln t/h026.561.3p/Pa37.4341.5445.59三、三、858 K时,时,N2O (g) 在一恒容的密闭容器中按下式分解:在一恒容的密闭容器中按下式分解:N2O(g) N2(g) + (g)实验测得总压随时间的变化如下:实验测得总压随时间的变化如下: 2O21已知已知N2O (g) 的分解为一级

8、反应,的分解为一级反应,t = 0时为纯的时为纯的N2O (g),试,试求求N2O (g) 的半衰期的半衰期t1/2。 解:解:t = 0时时, p0=37.43kpa,t = 时,时, kPa 15.565 . 1kPa 43.37 p10Ah 00935. 054.4115.5643.3715.56lnh 5 .261ln11 tpppptk1Ah 00934. 059.4515.5643.3715.56lnh 3 .6112 k 1AAAh 00935. 02121 kkkh 1 .74h 00935. 0/2ln/2ln1A2/1 kt四、反应四、反应2NO(g)+O2(g) 2NO2

9、(g)在一恒温恒容的容器内进行,在一恒温恒容的容器内进行,其反应机理如下:其反应机理如下:2NO(g) N2O2(g) 快反应快反应N2O2(g)+ O2(g) 2NO2(g)慢反应慢反应各基元反应的活化能各基元反应的活化能 , , 。(1) 试求复合反应的级数及活化能;试求复合反应的级数及活化能;(2) 升高温度复合反应的速率升高温度复合反应的速率是增大还是减少?是增大还是减少? k1, Ea,1k- -1, Ea,- -12,2aEk11 ,amolkJ 80 E11, amolkJ 200 E12,amolkJ 80 E解解:(1) 112NOON22 kkcc2NO11ON22ckkc 2NOO2NOO121ONO2O222222ddckccckkkccktc 321 n111,a2,a1 ,aamolkJ 40molkJ )2008080( EEEE解解:(2) 0dlnd2a RTETk 温度升高,反应速率降低。温度升高,反应速率降低。 四、反应四、反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)在一恒温恒容的容器内进行,在一恒温恒容的容器内进行,其反应机理如下:其反应机理如下:2NO(g) N2O2(g) 快反应快反应N2O2(g)+ O2(g) 2NO2(g)慢反应慢反应各基元反应的活化能各基元反应的活

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