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文档简介
1、一 吸光光度法: 基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法。第1页/共48页适用面广快速、简便分析有色、无色、浅色物溶液状态、均质固态样品灵敏度高:准确度高:相对误差通常为25一 用于化学平衡等的研究第2页/共48页二 阳光棱镜连续光谱物质不连续光谱400 450 500 550 600 650 760/nm第3页/共48页光的互补:蓝黄二 第4页/共48页光谱示意表观现象示意 二 物质的颜色与光的关系物质的颜色与光的关系完全吸收完全透过吸收黄色光第5页/共48页 (3)同一物质c不同时吸收曲线不同, max 不变; (4) max有特征性,可作为定性依据。(1)同一物质对不同波长光的吸收程度
2、不同;(2)每种物质都有一个最大吸收波长(max);物质对光的选择性吸收及吸收曲线A c1c2二 第6页/共48页光程距离bkIIgA10 dbkIdI1 b01IIdbkIdI0ckIIgA20 二 第7页/共48页abc=AII0lg=A吸光度 Io 入射光强度a吸光系数 I透射光强度 b光程距离 c浓度 A bc 当 b 一定时, A c, 可以定量二 第8页/共48页 吸收光 , A , 物质浓度 。 (1) 物质不吸光, I=Io , A=0 物质吸收部分光, IIo, A0(2) A具有加和性,A总=A1+A2+ +An(3)入射光的:可见光, 紫外光, 红外光abc=AII0lg
3、(4)光吸收定律的应用条件第9页/共48页(5)也可以用透射光强度(透射率T%)表示AT %lg%100II%T0 T %的含义:物质不吸收光 I=Io , T% =100%物质吸收部分光, IIo ,T%100%T% ,物质的浓度 。第10页/共48页(6) 吸光系数的二种表示形式浓度为1gL-1的溶液,在某波长时,用1cm的比色皿,所测得的吸光度浓度为1molL-1的溶液,在某波长时,用1cm的比色皿,所测得的吸光度L/gcmL/ mol cm第11页/共48页(1) 在数值上等于c=1 mol L-1、b=1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。是吸收物质在一定波长和溶剂下的特征常数。(2)
4、不随c和b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时, 仅与吸收物质本身的性质有关,故可作为定性鉴定的参数。第12页/共48页(3) 是物质的吸光能力的度量。同一吸收物质在不同波长下的 值不同。在max处的max表明了吸收物质最大限度的吸光能力,反映了测定可能达到的最大灵敏度。 (4)max越大表明该物质的吸光能力越强,用光度法测定该物质的灵敏度越高。 105:超高灵敏 = (610)104:高灵敏 = 104103:中等灵敏 包括离解、缔合、生成新物质、形成异构体使原物质浓度改变吸光度值变化产生偏离第20页/共48页光源光源单色器单色器样品室样品室显示器显示器检测器检测器第21页/共48页(钨灯
5、、氢灯、氘灯)能发射紫外光区或可见光谱区的连续光谱;足够的辐射强度、稳定性较好、使用寿命较长第22页/共48页 将光源发射的复合光分解成单色光的光学系统或等色散元件及狭缝和透镜等第23页/共48页光源的光由此进入单色器使入射光成为平行光束将分光后的单色光聚焦至出口狭缝将复合光分解成单色光第24页/共48页 利用不同波长入射光产生干涉条纹的衍射角不同而将复合光分成单色光。第25页/共48页用于放置各种类型的吸收池(比色皿)和相应的池架附件比色皿厚度: 0.5, 1, 2, 3, cm比色皿:第26页/共48页作用:通过光电效应,使透过吸收池的光信号变成可测的电信号的装置。(光电管或光电倍增管)要
6、求:对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应,产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。(1)光电管第27页/共48页 (1)光电管涂光敏材料涂光敏材料光照光敏材料产生电子产生电流电压光强度大电流大第28页/共48页电容器充电电容器放电光照射再次充电测量周期 电容器充电的电量每个二极管检测到的光子数目成正比光子数与光强度成正比。通过测量整个波长范围内光强的变化就可得到吸收光谱。第29页/共48页由检流计、数字显示、微机组成的自动控制和结果处理系统第30页/共48页第31页/共48页第32页/共48页对比度=max有色物 -max显色剂60nm第33页/共48页根据吸光度A与显色剂浓度cR的关
7、系来确定cR选择引起A变化最小处的cR(即曲线平坦处)M + R MR第34页/共48页Fe(ssal)+ 紫红色pH=1.82.5pH=48Fe(ssal)-2 橙红色pH=811.5Fe(ssal) 3 3- 黄色显色时间和温度由实验得出溶剂一般选择水作溶剂 测定不同pH值下,显色溶液的吸光度A,以A为纵坐标,pH为横坐标,制图。第35页/共48页本身有颜色 与显色剂反应生成有色物* 加掩蔽剂(掩蔽剂不与被测离子反应,本身及反应产物不影响测定)* 选择合适的显色反应条件* 分离干扰离子 与显色剂 与被测物生成更稳定的有色物共存离子第36页/共48页第37页/共48页第38页/共48页若有干
8、扰按实际情况而定原则: 吸收最大,干扰最小第39页/共48页第40页/共48页bc=T-=II-=A0lglgTlgTT434.0cc bc=Tln434.0cbTTTd=d434. 0=)(lgd-TTTbc)T(-Tcclgd434. 0=d434. 0=d第41页/共48页TlgTT434.0cc %CC %CC %CC 第42页/共48页T=1第43页/共48页第44页/共48页步骤:标准溶液和样品的配制方法,工作曲线的制作和样品测定时,所使用的仪器、条件必须一致。c11)选择显色反应)选择显色反应2)选择显色剂)选择显色剂3)优化显色反应条件)优化显色反应条件4)选择检测波长)选择检测波长5)选择合适的浓度)选择合适的浓度6)选择参比溶液)选择参比溶液7)建立标准曲线)建立标准曲线8)样品测定)样品测定吸收曲线标准曲线第45页/共48页I. 各组分吸收曲线的max互不干扰
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