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文档简介

1、可达到可达到285mAh/g的初始放电比容量。充放的初始放电比容量。充放电循环电循环 300多次后,容量降为多次后,容量降为120130mAh/g。高温固相反应方法具有操作简。高温固相反应方法具有操作简便,工艺简单,易应用于工业化等优点。便,工艺简单,易应用于工业化等优点。但是采用该合成方法,能耗巨大,另外由但是采用该合成方法,能耗巨大,另外由于锂和于锂和V2O5的挥发的挥发,导致很难准确控制反导致很难准确控制反应物的量;产品的均一性也差。该方法制应物的量;产品的均一性也差。该方法制备的材料颗粒度较大,粒度和成分的不均备的材料颗粒度较大,粒度和成分的不均匀等负面影响了它的充放电容量和循环性匀等

2、负面影响了它的充放电容量和循环性能,制备材料需经较为复杂的后处理后才能,制备材料需经较为复杂的后处理后才能用做电池材料。能用做电池材料。 为了提高 LiV3O8的电化学性能,人们提出了许多改进方法,包括:1.高效研磨2.溶胶-凝胶法3.超声波处理4.快速冷却5.用Na等取代Li、在LiV3O8层状结构间嵌入无机物分子如NH3 、H2O和CO2 )等。 其中在层间嵌入无机小分子或者用Na、K取代Li可引起层与层之间的膨胀,易于提高锂离子的迁移和锂离子在层间的分散,从而提高了LiV3O8的电化学性能。图1:快速冷却法产品的SEM图:(a未热处理 (b)经过150热处理Fig.2. SEM of L

3、iV3O8 by rapid cooling method:(ano heat treatment (b 图2:溶胶-凝胶法产品的SEM图 Fig.2. SEM of Li1+XV3O8 by Sol-Gel method图4:水热法制得棒状产品的TEM图 Fig.4. TEM of Li1+XV3O8 by hydrothermal technology 我们课题组以LiOHH2O、V2O5和NH3H2O为原料,采用水热合成法,结合蒸发、干燥和烧结等处理过程,成功地的制备出层状LiV3O8。通过XRD、TEM、充放电测试、交流阻抗等研究了样品的结构和电化学性以及合成条件、后处理温度等对其电化

4、学性能的影响。 研究表明:水热法合成的样品为单相层状Li1+xV3O8,呈现棒状结构,直径小于1微米,长度大约几微米。160水热反应,500后处理样品第一循环的放电比容量为317mAh/g;而200水热反应,500后处理样品第一循环的放电比容量为365mAh/g。 图5:微波烧结得到的产品TEM图 Fig.5. TEM of Li1+XV3O8 by microwave sintering method图6:喷雾干燥法得到的产品SEM图其中a为煅烧前,b为煅烧后)Fig.6. SEM of Li1+XV3O8 by spry drying method:(ano heat treatment

5、(b)heated 从目前的报道看,采用液相法尤其是采用水热技术制备的Li1+xV3O8电化学性能要好于采用高温法制备LiV3O8。但是,由于层状Li1+xV3O8的物相多,能够合成单相的化合物Li1+xV3O8比较困难,而且即使合成出了较纯的产物,但其电化学性能却提高的不多。 因此,合成高纯度的,电化学性能好的层状化合物LiV3O8成为目前研究的重点。3.结束语 纵观国内外锂钒氧化合物正极材料的研究现状,目前的不足之处在于合成产物结构不稳定,主要表现为充放电过程相结构变化多;导致循环容量衰减等。材料的形貌、粒度、比表面积、结晶形态及晶格缺陷等物理化学性质直接影响到锂离子的嵌脱性能,即决定着材料的充放电容量和循环寿命等电化学性能。因此,要改善材料的电化学性能,开发真正绿色、高能的锂离子电池钒酸锂正极材料,关键是要合成结晶完整的纯净化合物。 锂钒化合物作为锂离子电池的正极材料,它具有成本低、无污染环境、比容量大等优点,从目前国内外的研究情况看,有希望成为新一代锂离子蓄电池的正极材料。 我国有着丰富的钒资源,为世界第五

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