第六章核磁共振谱

1、材料现代研究方法材料现代研究方法第六章第六章 核磁共振谱核磁共振谱材料现代研究方法材料现代研究方法材料现代研究方法材料现代研究方法核磁共振波谱仪及实验要求6.21H核磁共振波谱(氢谱)6.3NMR概述6.1第六章 核磁共振谱13C核磁共振谱(碳谱)6.4高分辨NMR在聚合物材料研究中的应用6.5核磁共振新技术6.6材料现代研究方法材料现代研究方法6.1 NMR概述12核磁共振谱的分类核磁共振谱的分类核磁共振的产生核磁共振的产生34化学位移化学位移自旋的偶合与裂分自旋的偶合与裂分材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.1 核磁共振谱的分类核磁共振谱按照被测定对象可分为氢谱和碳谱，氢谱常用1H-N

2、MR表示，碳谱常用13C-NMR表示，其它还有19F、31P及15N等的核磁共振谱，其中应用最广泛的是氢谱和碳谱。核磁共振谱还可按测定样品的状态分为液体NMR和固体NMR。测定溶解于溶剂中的样品的称为液体NMR，测定固体状态样品的称为固体NMR，其中最常用的是液体NMR，而固体NMR则在高分子结构研究中起重要作用。材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.1 核磁共振谱的分类表表 6.1 6.1 原子核的自旋量子数原子核的自旋量子数原子序质量数I实例偶偶0 奇偶整数 (I=1) (I=3)奇、偶奇半整数 （I=1/2） (I=5/2) (I=3/2)C126O168S3216D21B105H11

3、C136F199N157P3115O178B115材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.2 核磁共振的产生原子核是带正电荷的粒子，多数原子核的电荷能绕核轴自旋，形成一定的自旋角动量p，同时，这种自旋现象就象电流流过线圈一样能产生磁场，因此具有磁矩 它们的关系可用下式表示： =rp=rp （6-1）p的绝对值为: 0=20=H 0=20=H。 （6-2） =/h=H =/h=H。/2 /2 （6-3）) 1( II材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.3 化学位移( (一一) ) 电子屏蔽效应与化学位移的产生电子屏蔽效应与化学位移的产生由产生核磁共振的条件可知，自旋的原子核，应该只有一个共振

4、频率。实际上原子核感受的磁场强度为H H。1= H1= H。-H-H。=(1-)H=(1-)H。 在外加磁场的作用下的原子核的共振频率为 （6-4）2H )-(10材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.3 化学位移图图6.3 CH3CH2Cl6.3 CH3CH2Cl的的NMRNMR谱图谱图(a) (a) 低分辨低分辨NMRNMR谱图谱图 (b)(b)高分辨高分辨NMRNMR谱图谱图材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.3 化学位移图图6.4 6.4 电子对质子的屏蔽作用电子对质子的屏蔽作用材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.3 化学位移（二）化学位移的表示（二）化学位移的表示在核磁共振

5、测定中，外加磁场强度一般为几特斯拉（T）而屏蔽常数不到万分之一特斯拉，因此，由于屏蔽效应而引起的共振频率的变化是极小的，也就是说按通常的表示方法表示化学位移的变化量极不方便，且因仪器不同，其磁场强度和屏蔽常数不同，则化学位移的差值也不相同。 = = （6-5）标标标样0标样 材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.3 化学位移( (三三) ) 标准物质标准物质在1H和13C-NMR谱中，最常用的标准样品是四甲基硅烷（Tetramethyl silicon，简称TMS）。 =10.00- =10.00- （6-6）材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.4 自旋的偶合与裂分由自旋偶合作用而形成共

6、振吸收峰分裂的现象，称为“自旋裂分”。图图6.5 6.5 受甲基偶合作用产生的峰的裂分受甲基偶合作用产生的峰的裂分材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.4 自旋的偶合与裂分由上述分析，对于氢核，其自旋偶合的规律，可总结为（n+1）规律：某组环境相同的n个核，在外磁场中共有（n+1）种取向，而使与其发生偶合的核裂分为（n+1）条谱线，这就是（n+1）规律。材料现代研究方法材料现代研究方法6.1.4 自旋的偶合与裂分 谱线强度比近似于二项式（a+b）二次方展开式的各项系数之比。每相邻两条谱线间的距离相等。材料现代研究方法材料现代研究方法6.2 核磁共振波谱仪及实验要求12CW-CW-核磁共振仪结

7、构核磁共振仪结构核磁共振波谱仪分类和测试原理核磁共振波谱仪分类和测试原理3实验技术实验技术材料现代研究方法材料现代研究方法6.2.1 CW-核磁共振仪结构通常核磁共振仪由以下几部分组成(1)磁铁和样品支架 (2)扫描发生器(3)射频接受器和检测器(4)射频振荡器 图图6.6 6.6 核磁共振仪简图核磁共振仪简图材料现代研究方法材料现代研究方法6.2.2 核磁共振波谱仪分类和测试原理现代常用的核磁共振波谱已有两种形式，即连续波方式(CW)核磁共振仪可以固定磁场进行频率扫描，也可以固定频率进行磁场扫描。这种仪器的缺点是扫描速度太慢，样品用量也比较大。材料现代研究方法材料现代研究方法6.2.2 核磁

8、共振波谱仪分类和测试原理图图6.6 NMR6.6 NMR的时域和频域谱图的时域和频域谱图(a)(a)时域谱图时域谱图 (b)(b)频域谱图频域谱图材料现代研究方法材料现代研究方法6.2.2 核磁共振波谱仪分类和测试原理图图6.7 6.7 傅里叶变换核磁共振波谱仪方块示意图傅里叶变换核磁共振波谱仪方块示意图材料现代研究方法材料现代研究方法6.2.3 实验技术样品管：样品管：商品的样品管常用硬质玻璃制成，外径5+0.01mm，内径4.2mm，长度约为180mm，并配有特氟龙材料制成的塞子。溶液的配制：溶液的配制：样品溶液浓度一般为6-10%，体积约0.4ml。材料现代研究方法材料现代研究方法6.2

9、.3 实验技术NMRNMR测定对溶剂的要求：测定对溶剂的要求： 不产生干扰试样的NMR信号。 较好的溶解性能。 于试样不发生化学反应。最常用的是四氯化碳和氘代溶剂。材料现代研究方法材料现代研究方法6.2.3 实验技术一般溶剂的选择要注意以下几方面：一般溶剂的选择要注意以下几方面：要考虑到试样的溶解度，来选择相对应的溶剂，特别对低温测定、高聚物溶液等，要注意不能使溶液黏度太较高。如纯液体黏度大，应用适当溶剂稀释或升温测定谱。常用的溶剂有CCl3、CDCl3、(CD3)2SO)、(CD3)2 CO、C6D6等。材料现代研究方法材料现代研究方法6.3 1H核磁共振波谱(氢谱)12屏蔽作用与化学位移屏

10、蔽作用与化学位移谱图的表示方法谱图的表示方法34影响化学位移的主要因素影响化学位移的主要因素谱图解析实例谱图解析实例材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.1 屏蔽作用与化学位移依照核磁共振产生的条件，由于1H核的磁旋比是一定的，所以当外加磁场一定时，所有的质子的共振频率应该是一样的，但在实际测定化合物中处于不同化学环境中的质子时发现，其共振频率是有差异的。在外磁场H0的作用下核的共振频率为： （6-7）2)1 (H0材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.1 屏蔽作用与化学位移图图6.8 6.8 电子对质子的屏蔽作用电子对质子的屏蔽作用材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.2 谱图的表示方

11、法用核磁共振分析化合物的分子结构，化学位移和耦合常数是很重要的两个信息。在核磁共振谱图上，可以用吸收峰在横坐标上，的位置来表示化学位移和耦合常数，而纵坐标是表示吸收峰的强度。材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.2 谱图的表示方法H-NMR谱图可以给我们提供的主要信息是：(1)化学位移值确认氢原子所处的化学环境，即属于何种基团。(2)耦合常数推断相邻氢原子的关系与结构(3)吸收峰的面积确定分子中各类氢原子的数量比。(4)化学位移、耦合常数与分子结构的关系材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.2 谱图的表示方法图图6.10 6.10 核磁共振波谱图的表示方法核磁共振波谱图的表示方法（a a）

12、60MHz60MHz仪器仪器 （b b）100MHz 100MHz 仪器仪器材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.2 谱图的表示方法图图6.11 6.11 常见基团质子的化学位移常见基团质子的化学位移材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.2 谱图的表示方法图图 6.12 6.12 各种结构类型对耦合常数的影响各种结构类型对耦合常数的影响材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.3 影响化学位移的主要因素（一）电负性的影响（一）电负性的影响在外磁场中，绕核旋转的电子产生的感应磁场是与外磁场方向相反的，因此质子周围的电子云密度越高，屏蔽效应就越大，核磁共振就发生在较高场，化位移值减小，反之同理。

13、表表6.2 6.2 卤素取代基对化学位移卤素取代基对化学位移 的影响的影响材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.3 影响化学位移的主要因素（二）各向异性效应（二）各向异性效应在分子中，质子与某一官能团的空间关系，有时会影响质子的化学位移。图图6.13 6.13 各种基团的各向异性各种基团的各向异性材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.3 影响化学位移的主要因素（三）其他影响因素（三）其他影响因素 氢键能使质子在较低场发生共振，例如酚和酸类的质子， 值在10以上。当提高温度 或使溶液稀释时，具有氢键的质子的峰就会向高场移动(即化学位移减小)。若加入少量的D2O，活泼氢的吸收峰就会消失。这些方

14、法可用来检验氢键的存在。在溶液中，质子受到溶剂的影响，化学位移发生改变，称为溶剂效应。材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.4 谱图解析实例（一）谱图解析要注意下述几方面的特点：（一）谱图解析要注意下述几方面的特点：(1)首先要检查得到的谱图是否正确，可通过观察TMS基准峰与谱图基线是否正常来判断。(2)计算各峰信号的相对面积，求出不同基团间的H原子(或碳原子)数之比。(3)确定化学位移大约代表什么基团，在氢谱中要特别注意孤立的单峰，然后再解析偶合峰。(4)对于一些较复杂的谱图，仅仅靠核磁共振谱来确定结构会有困难，还需要与其他分析手段相配合。材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.4 谱图解

15、析实例 （二）实例：（二）实例：图6.14的 HNMR谱图为a、b、c、d四种化合物中的一种，请判断是哪一种?图图6.14 6.14 从几种推测结构中判断未知物从几种推测结构中判断未知物材料现代研究方法材料现代研究方法6.3.4 谱图解析实例由于图中有五组讯号，因此c和d不可能。依据占二 = 12处双重峰很大，推测可能为b，再确认图中各特征。图中积分强度比为3：3：2：1：5，与b的结构相符，各基团化学位移如下：（6-8）材料现代研究方法材料现代研究方法6.4 13C核磁共振谱(碳谱)1213C- NMR13C- NMR概述概述13C-NMR13C-NMR与与1H-NMR1H-NMR的比较的比

16、较34影响影响13C13C化学位移的因素化学位移的因素碳核磁谱图解析和典型实例碳核磁谱图解析和典型实例材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.1 13C-NMR概述（一）饱和与驰豫过程（一）饱和与驰豫过程在外加磁场中，自旋的原子核（磁核）的能级分裂成（2I+1）个，磁核优先分布在低能基上。由于热能要比磁核能级差高几个数量级，磁核在热运动中仍有机会从低能级向高能级跃迁，整个体系处在高、低能级的动态平衡之中。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.1 13C-NMR概述（二）（二）13C-NMR13C-NMR的去偶技术的去偶技术13C测定灵敏度仅为H的1/5700，因此，用一般的连续扫场法得不到所

17、需信号，现在多采用PFT-NMR技术，其实验方法与1H-NMR基本相同。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.1 13C-NMR概述（三）核的（三）核的OverhauseOverhause效应效应质子宽带去偶不仅使13C-NMR谱图大大简化，而且由于偶合多重峰的合并，使峰强度大大提高，然而峰强度的增大幅度远远大于多峰的合并，（约大200%），这种现象称为核的Overhause效应（Nuclear Overhauser Effect），常用NOE表示，NOE与两核间的距离有关，因此，NOE可提供分子内碳核间的几何关系，在高分子构型及构象分析中非常有用。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.2

18、 13C-NMR与1H-NMR的比较（1）测定灵敏度（2）分辨率（3）偶合情况（4）测定对象（5）驰豫材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3 影响13C化学位移的因素碳谱和氢谱核磁一样，可通过吸收峰在谱图中的强弱、位置（化学位移）、峰的裂分数目及偶合常数来确定化合物结构，但由于采用了去偶技术，使峰面积受到一定的影响（NOE效应），因此峰面积不能准确地确定碳的数目，这点与氢谱不同，由于碳谱分辨率高，化学位移值扩展到300ppm，使化学环境稍有不同的碳原子就有不同的化学位移值，因而，碳谱中最重要的判断因素就是化学位移。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3 影响13C化学位移的因素表表 6

19、.3 6.3 常见基团中碳常见基团中碳-13-13的化学位移的化学位移材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3 影响13C化学位移的因素碳的杂化：碳原子的轨道杂化（sp3、sp2、sp等）在很大程度上，决定着13C化学位移的范围。表表 6.4 6.4 杂环状态对杂环状态对13C13C化学位移的影响化学位移的影响碳的杂化形式典型基团 13C的化学位移值（ppm）Sp3| |CH3, CH2, C, CHX 070spC CH, C C 7090Sp2 ，CH=CH2 100150C6H5-，-C=0 150200CC材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3 影响13C化学位移的因素因此高分子

20、材料的碳谱化学位移大致可分为三个区：羰基或叠烯区,=150200ppm或更高频低场,不饱和碳原子区（炔碳除外），=90160ppm。脂肪链碳原子区，100ppm。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3 影响13C化学位移的因素取代基的电负性:与电负性取代基相连，使碳核外围电子云密度降低，化学位移向低场方向移动，且取代基电负性越大，值向低场位移越大.表表 6.5 6.5 电负性取代基数对电负性取代基数对13C13C化学位移的影响化学位移的影响化合物CH4CH3ClCH2Cl2CHCl3CHCl4化学位移ppm-2.3024.950.077.096.0材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3

21、 影响13C化学位移的因素立体构型:13C的化学位移对分子的构型十分敏感，当碳核与碳核或与其它核相距很近时，紧密排列的原子或原子团会相互排斥，将核外电子云彼此推向对方核附近，使其受到屏蔽例如，烯烃的顺反异构体，烯碳的化学位移相差12ppm,顺在较高场。 c=196.9ppm c=199.0ppmCOCH3CH3cc= 199.0 ppmcc= 196.9 ppmCOCH3材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.3 影响13C化学位移的因素溶剂效应和溶剂酸度溶剂效应和溶剂酸度: :若C核附近有随pH变化而影响其电离度的基团如OH、COOH、SH、NH2时，基团上负电荷密度增加，使13C的化学位移

22、向高场移动。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.4 碳核磁谱图解析和典型实例 碳谱和氢谱核磁一样可以通过吸收峰在谱图中的强弱、位置(即化学位移)和峰的自旋自旋分裂及耦合常数来确定化合物结构。但由于采用了去耦技术，使峰面积受到一定的影响，因此与1H谱不同，峰面积不能准确地确定碳数，因而最重要的判断因素是化学位移。材料现代研究方法材料现代研究方法6.4.4 碳核磁谱图解析和典型实例 图图6.15 6.15 双酚双酚A A型聚碳酸酯的核磁共振谱图型聚碳酸酯的核磁共振谱图(a) 1H-NMR(a) 1H-NMR谱图谱图 (b)13 C-NMR(b)13 C-NMR谱图谱图材料现代研究方法材料现代研

23、究方法6.4.4 碳核磁谱图解析和典型实例 图图6.16 6.16 碳的三种结晶体碳的三种结晶体材料现代研究方法材料现代研究方法6.5 高分辨NMR在聚合物材料研究中的应用12有机材料的定性分析有机材料的定性分析共聚物组成的测定共聚物组成的测定34共聚物序列结构的研究共聚物序列结构的研究高分子键接方式和异构体的研究高分子键接方式和异构体的研究材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.1 有机材料的定性分析（1 1）聚烯烃的鉴别）聚烯烃的鉴别许多聚合物，甚至一些结构类似，红外光谱也基本相似的高分子，都可以很容易用1H-NMR或13C-NMR来鉴别。CH2CHCOOCH2CH3（nabCH2CHCO

24、OCH2CH3（nab材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.1 有机材料的定性分析聚丙烯、聚异丁烯和聚异戊二烯虽然同为碳氢化合物，但其NMR谱(图6.17)有明显差异。图图6.17 6.17 不同聚烯烃的不同聚烯烃的 HNMRHNMR谱谱(a)(a)聚丙烯聚丙烯 (b)(b)聚异丁烯聚异丁烯 (c)(c)聚异戊烯（聚异戊烯（2 2）聚酰胺的鉴别）聚酰胺的鉴别材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.1 有机材料的定性分析图图6.18 6.18 三种尼龙的三种尼龙的 HNMRHNMR谱谱尼龙尼龙66 (b)66 (b)尼龙尼龙6 (c)6 (c)尼龙尼龙1111材料现代研究方法材料现代研究方法6

25、.5.1 有机材料的定性分析表表 6.6 6.6 三种尼龙的三种尼龙的NMRNMR峰面积之比峰面积之比材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.1 有机材料的定性分析（3 3） 定性鉴别的一般方法定性鉴别的一般方法合成高分子的定性鉴别，可利用标准谱图。高分子NMR标准谱图主要有萨特勒（sadller）标准谱图集。使用时，必须注意测定条件，主要有溶剂、共振频率。通常，从一张核磁共振图谱上可以获得三方面的信息，即化学位移，偶合裂分和积分强度。材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.2 共聚物组成的测定利用共聚物的NMR谱中各峰面积与共振核数目成正比例的原则，可定量计算共聚物的组成。图图6.19 6.

26、19 氯乙烯与乙烯基异丁醚共聚物的氯乙烯与乙烯基异丁醚共聚物的1H-NMR1H-NMR谱图谱图（100MH2100MH2、溶剂：对二氯代苯、温度：、溶剂：对二氯代苯、温度：140140）材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.2 共聚物组成的测定两种组分的摩尔比可通过测定各质子吸收峰面积及总面积来计算。因乙烯基异丁醚单元含12个质子，其中6个是甲基的，氯乙烯单元含3个质子，所以共聚物种两种单体的摩尔比可以计算。(CH2CH)Cl(CH2CH)yxOCH2CHCH3CH3材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.3 共聚物序列结构的研究NMR不仅能直接测定共聚组成，还能测定共聚序列分布，这是NMR

27、的一个重要应用。一个例子是偏氯乙烯异丁烯共聚物的序列结构的研究，该共聚物的单体单元如下： （M 1） （M 2）CH2CClClCH2CCH3CH3材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.3 共聚物序列结构的研究图图6.20 6.20 偏氯乙烯偏氯乙烯- -异丁烯共聚物的氢谱异丁烯共聚物的氢谱60MHz60MHz，130 130 ，S Cl S Cl 溶液溶液材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.3 共聚物序列结构的研究图图6.21 6.21 组成比例不同的偏氯乙烯组成比例不同的偏氯乙烯-异丁烯共聚物的氢谱异丁烯共聚物的氢谱60MHz60MHz，130130，S Cl S Cl 溶液溶液材料

28、现代研究方法材料现代研究方法6.5.4 高分子键接方式和异构体的研究（一）键接方式（一）键接方式聚1.2二氟乙烯主要键接方式是头尾结构，偶尔也会有头头结构。图6.22是19F-NMR谱图。谱图中除了头尾结构的A峰外，还有头头结构引起的B、C、D三种氟原子峰。从19F-NMR数据还可以算出，该聚合物中含有36的头头结构。CH2CF2CH2ACDBCH2CF2CH2CF2CH2CF2材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.4 高分子键接方式和异构体的研究图图 6.22 6.22 聚偏二氟乙烯聚偏二氟乙烯188MHZ19F188MHZ19FNMRNMR谱谱材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.4

29、高分子键接方式和异构体的研究（二）几何异构体（二）几何异构体聚异戊二烯可能有以下四种不同的加成方式或几何异构体：图图6.23 6.23 聚异戊二烯中顺聚异戊二烯中顺1 1，4 4和反和反1 1，4 4结构的双键质子的氢谱结构的双键质子的氢谱材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.4 高分子键接方式和异构体的研究（三）（三） 聚合物立构体聚合物立构体NMR可用于研究聚合物立构规整度。例如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）,有三种不同的立构结构，两个链接排列次序如下：图图6.24 PMMA6.24 PMMA的的1H-NMR1H-NMR谱图谱图溶剂：氯苯（约溶剂：氯苯（约30%30%）仪器：）仪器：60H

30、z (a)100 (b)14560Hz (a)100 (b)145材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.4 高分子键接方式和异构体的研究图图6.25 6.25 聚丙烯的聚丙烯的13C-NMR13C-NMR谱谱6060，邻二氯苯溶液，邻二氯苯溶液 a a5%5%的全同聚丙烯，的全同聚丙烯，b. b. 浓度浓度20%20%的无规聚丙烯的无规聚丙烯 材料现代研究方法材料现代研究方法6.5.4 高分子键接方式和异构体的研究表表6.7 6.7 聚丙烯不同立构体的聚丙烯不同立构体的 c c值值材料现代研究方法材料现代研究方法6.6 核磁共振新技术12固体固体NMRNMR在材料结构研究中的应用在材料结构研

31、究中的应用二维二维NMRNMR谱和材料的谱和材料的NMRNMR成像技术成像技术3NMRNMR仪器的改进仪器的改进材料现代研究方法材料现代研究方法6.6.1 固体NMR在材料结构研究中的应用魔角旋转魔角旋转 (Magic Angle Spinning , MAS)(Magic Angle Spinning , MAS)技术：技术：理论上已证明，当样品以与磁场54.4o夹角旋转时，化学位移各向异性消失，测得峰宽度最小，称为魔角旋转技术。材料现代研究方法材料现代研究方法6.6.1 固体NMR在材料结构研究中的应用交叉极化（交叉极化（Cross Polorization, CPCross Polori

32、zation, CP）技术）技术:由于13C同位素自然丰度较低，磁旋比小，使13C的NMR的测定比1H困难。采用交叉极化的方法，把1H较大的自旋状态的极化转移给较弱的13C核，以提高信号强度。偶极去偶（偶极去偶（Dipolar Decoupling, DDDipolar Decoupling, DD）技术）技术:用高能辐射，可消去1H-13C之间的异核偶极作用，以减小13C核的峰宽。材料现代研究方法材料现代研究方法6.6.1 固体NMR在材料结构研究中的应用图图6.26 6.26 聚甲基丙烯酸酯固体聚甲基丙烯酸酯固体13C-NMR13C-NMR谱谱采用质子噪音取偶；采用质子噪音取偶；b-b-采

33、用采用DD/CPDD/CP技术；技术；c c采用采用MAS/DDMAS/DD技术；技术；d d采用采用MAS/DD/CPMAS/DD/CP综合技术综合技术材料现代研究方法材料现代研究方法6.6.1 固体NMR在材料结构研究中的应用图图6.27 6.27 高密度聚乙烯的高密度聚乙烯的DD/MAS/ 13CDD/MAS/ 13CNMRNMR谱谱材料现代研究方法材料现代研究方法6.6.2 二维NMR谱和材料的NMR成像技术为了在一个频率面上而不是一根频率轴上容纳及表达丰富的信息，扩展NMR谱，这就需要二维谱学。在NMR测量中，自由感应衰减（FID）信号通过傅立叶变换，得到谱线强度与频率关系，这是一维谱，其变量只有一个频率。而二维谱有两个时间变量，经过二次傅立叶变换后得到两个独立的频率变量的谱图。材料现代研究方法材料现代研究方法6.6.2 二维NMR谱和材料的NMR成像技术图图