碳纳米管_纳米TiO_2_聚苯胺复合膜电极的制备及电化学性能_图文

1、第 58卷 第 6期 化 工 学 报 Vo l 58 N o 6 2007年 6月 Jo ur nal of Chemical Industr y and Eng ineer ing (China June 2007研究论文 碳纳米管 /纳米 T iO 2 聚苯胺复合膜电极的制备及电化学性能褚道葆 1, 陈忠平 1, 2, 吴何珍 1, 3, 尹晓娟 1(1安徽师范大学化学与材料科学学院 , 安徽 芜湖 241000; 2安徽科技学院理学院 ,安徽 凤阳 233100; 3安庆职业技术学院 , 安徽 安 庆 246003摘要 :在含有 0 2mol L -1苯胺的 0 5mo l L -1H

2、2SO 4溶液中 , 采用循环伏安法 (CV , 以扫描速度 50mV s -1, 扫描电位为 -0 10 9V , 在碳纳米管 /纳米 T iO 2(CN T /nanoT iO 2 膜电 极上实现了 苯胺的电 化学聚合 , 通过 CV 法和电化 学 阻抗 谱 (EIS 并结 合电 子 扫描 显微 镜 和红 外谱 图 对制 备的 碳 纳米 管 /纳米 T iO 2 聚 苯 胺 (CN T /nanoT iO 2 PA n 复合膜电极 的 电 化 学 性 质 和 结 构 进 行 了 表 征 , 同 时 研 究 了 复 合 膜 电 极 对 抗 坏 血 酸 (A H 2 的电催化性能 , 发现该复

3、合膜电极对抗 坏血酸的氧化具有较高的电催化活性。关键词 :聚苯胺 ; 电化学聚合 ; 碳纳米管 /纳米 T iO 2复合膜 ; 电化学阻抗谱 ; 抗坏血酸 ; 电催化中图分类号 :O 646 文献标识码 :A 文 章编号 :0438-1157(2007 06-1568-07Preparation and electrochemical properties of carbonnanotube/nanocryst alline T iO 2 polyaniline com plex film elect rodeCH U Dao bao 1, CH EN Zhongping 1, 2, WU H

4、 ezhen 1, 3, YIN Xiaojuan 1(1College of Chemistr y and M ater ials Science, A nhui N or mal Univers ity , W uhu 241000, A nhui, China;2S cience I ns titute of A nhui S cience and T echnology Univ er s ity , Fengy ang 233100, A nhui, China;3A nqing V ocational T echnology Colleg e, A nqing 246003, A

5、nhui, China Abstract:Polym er ization o f aniline o n carbon nanotube/nanocrystalline T iO 2(CNT /nanoT iO 2 film electr ode perfo rmed in 0 5mol L -1sulfuric acid including 0 2mo l L -1aniline with scanning voltage -0 1V 0 9V at scanning rate 50mV s -1. T he electrochem ical pr operties and structu

6、re of carbon nanotube/nanocrystalline T iO 2 polyaniline (CNT/nanoT iO 2 PAn complex film w ere characterized w ith cyclic voltamm etry (CV , electrochemical impedance spectra (EIS , SEM and IR spectra In addition, electr ocatalytic perfo rmance of the complex film electro de w as investigated for o

7、x idation of ascorbic acid (AH 2. It w as fo und that the complex film electrode exhibited ex cellent catalytic activity tow ard the electr oox idation of ascorbic acid.Key w ords:po lyaniline; electro chem ical po lymerization; carbon nano tubes/nanocrystalline T iO 2com plex film; electrochem ical

8、 impedance spectra; ascor bic acid; electrocatalysis2006-05-08收到初稿 , 2006-11-19收到修改稿。 联系人及第一作者 :褚道葆 (1950 , 男 , 教授。基金项目 :国家自然科学基金 项目 (20476001 ; 安徽省 自然 科学基金项目 (070414160 。Received date:2006-05-08.Corresponding author:Prof. CHU Daobao. E -mail:dbchu sina comFoundation item:su pported by th e National

9、 Natur al Science Foundation of C hina (20476001 and the Natural Science Foundation of An hui Pr ovin ce (070414160 .引 言自 1976年 美 国 宾 夕 法 尼 亚 大 学 Alan G M acDiarm id 领导的研究小组发现了第一个有机 聚合物 掺杂后的聚乙炔具有类似金属的导电性以来 , 人们对导电聚合物的研究产生了极大的兴趣。 聚苯胺 (PAn 以其合成方法简单、对氧及水的稳 定性好、较高的电导率及良好的电化学性能等被预 言为是 最有 应用 前景的 导电 高分 子材

10、料之 一 1。 PAn 的结构为 2其中 , y 为氧化程度 (0! y ! 1 , 当 y =1时 , 称 为全还原型 (Leucoemeraldine, LE ; 当 y =0时 , 称为全氧化 型 (Pernigraniline, PE ; 当 y =0 5时 , 称 为 半 氧 化 半 还 原 型 (Emeraldine, EM 。 PAn 链结构中不但含有 苯 醌 #交替的氧化形式 , 而且含有 苯 苯 #连 续的还原 形式。当 y =0或 y =1时 , 无论其是本征态还是 掺杂态都是电 绝缘 性 ; 只有当 y 值在一定的 范围内时 , PA n 经质子 酸掺杂后才具有导电性能。

11、当 y =0 5时 , PAn 链 是最利于掺杂后载流子传输的分子结构 3。苯胺的聚合有化学和电化学两种方法。电化学 方法聚合苯胺的最大优点在于聚合的同时实现了掺 杂。掺杂聚苯胺 虽然具有导电 性 , 但电阻仍 然很 大 , 同时 PAn 还存在可加工性和机械性能比较差 等缺点 , 因此许多研究者在探索 PAn 的改性方法 , 以加强 PAn 的功能 4。在众多的改性方法中 , 以 具有纳米结构的物质为基体的苯胺的电化学聚合研 究还不多见。碳纳米管 (CNT 具有独特的电学、 热导和力学性能 5, 且拥有纳米级管腔结构 , 较高 的比表面积 , 类石墨的多层壁 , 比活性炭、石墨更 容易 被

12、电 解 质 渗透6。 CNT /纳 米 T iO 2(CNT /nanoT iO 2 复合膜是性能优 良的催化 剂载体 , 同 时又是活性很高的光催化剂、电催化剂和光电催化 剂 7。本文通过 电化学方 法在 CNT/nanoTiO 2复 合膜表 面聚合得 到 CNT/nanoTiO 2 Pan 三元复 合膜 , 并用电化学阻抗谱 (EIS 和循环伏安 (CV 法研究了该三元复合膜的电化学性能以及对抗坏血 酸 (维生素 C, 以下简称 AH 2 的电催化氧 化性 能。1 实验部分1 1 试剂和仪器所用 试 剂 H 2SO 4、 无水 乙 醇、丙 酮、 苯胺、 抗坏血酸等均为分析纯 , 苯胺在使用

13、前重新蒸馏 ; , T i T A 1型纯 T i (纯度 99 5% ; 所用溶液均 用二次 蒸馏水配制。电化学研究使用 CH I660A 电化学工 作站 (美国 CH I 公司 , 联机电脑自动记录数据。 红外谱图所用仪器为 AVA TAR360傅里叶变换红 外光谱仪 (美国尼高力公司 N icolet , SEM 表征 所用仪器为 KYKY EM3200扫描电子显微镜 (北 京中科科仪技术发展有限 公司 和 JSM 6700F 型 扫描电子显微镜 (日本 。1 2 CNT /nanoT iO 2 PA n 复合膜电极的制备 采用 牺牲阳极法 #恒槽压电解含有四乙基溴 化 铵 的 乙 醇

14、溶 液 , 得 到 前 驱 体 钛 酸 乙 酯 T i (EtO 4, 经直接水解制成纳米 TiO 2溶胶 8 9, 适 量加入活化处理并经超声分散的 CNT 乙醇溶液 , 制成 CN T/nano TiO 2复合 溶胶 , 通过 提拉法将复 合溶胶均匀涂覆在已处理好的 T i 电极上 , 干燥后 在马弗炉中恒温 723K 焙烧 30min, 如此重复 45次 , 制得 T i 基 CNT /nanoT iO 2复合膜电极 (表 观面积 0 02cm 2。电化学聚合 采用常规三电极 体系 , 以 制得的 CNT /nanoT iO 2膜电极 为工 作电极 , 大面积 铂片 为辅助电极 , 饱和

15、甘汞电极 (SCE 为参比电极 , 电解液为含有 0 2mo l L -1苯胺的 0 5mol L -1H 2SO 4溶液 , 通入氩气除 氧后 , 先在 -0 11 3V 范围扫描两圈 , 然后在 -0 10 9V 范围以 50mV s -1的速度进行循环伏安扫描 , 联机电脑自动 记录聚合过程的循环伏安曲线。实验均在室温和常 压下进行 , 所有电势 均相对于 SCE 。聚合完毕取 出电极依次用 0 5mo l L -1H 2SO 4和二次蒸馏水 清洗 , 以除去未聚合和低聚合度的苯胺。 1 3 CNT /nanoT iO 2 PA n 复合膜电极的表征及电催化性能研究CNT/nanoT i

16、O 2 PAn 复合膜的形貌用 KYKY EM 3200扫描电子显微 镜和 JSM 6700F 型 扫描电 子显微镜观察 , CV 和 EIS 表 征在 0 5mo l L -141569 第 6期 褚道葆等 :碳纳米管 /纳米 T iO 2 聚苯胺复合膜电极的制备及电化学性能mV, 测量频率为 100kH z0 1H z 。对 AH 2的电 催化氧化性能研究均以新制得 的 CNT /nanoT iO 2 PAn 复合膜电极为工作电极 , 电解液为 0 1mo l L -1AH 2+0 5m ol L -1H 2SO 4溶液。2 结果与讨论2 1 苯胺在 CNT/nanoTiO 2膜上的电化学

17、聚合 循环伏安扫描法是制备聚苯胺修饰电极最常用 的方法 , 但是不同扫描电位下制备的 PA n 膜 , 不 仅其 CV 图上各个峰值电位、峰值电流随聚合时扫 描上限的变化而变 化 , 而且制得 的 PAn 膜其 CV 图形大不相同。当电位扫描范围的上限低于 0 8V 时苯胺很难聚合 , 而当扫描电位的上限超过 1 3V时 , PAn 膜的结构会发生改变 , 聚合膜的降 解速 度加快 10。根据苯胺的电聚合是通过自由 基引发 的自催化过程的特点 11, 作者选择在高电位 (1 3V 扫描两圈 , 再把扫描上限固定在 0 9V 聚合 , 得到的 PAn 膜为翠绿色。图 1为苯胺聚合的 CV 曲线。

18、 CV 图中出现 3对明显的氧化还原峰 , 其中 A 峰的氧化电位随扫描圈数增加而正移 , B 和 C 峰 电位相对稳定 , 分别在 0 46V 和 0 74V 。在酸性 条件下 , A 峰对应于苯胺氧化 为阳离子基团 的过 程 , C 峰对应于进一步 氧化为其醌型 化合物的 过 程 12。 对于 B 峰所对应的反应 , 牛振江等 13认为 反映了聚苯胺中苯骈苯醌 /氢醌的氧化还原过程 , 当扫描电位的阳端低于 0 8V 时一般不出现这对 峰。 Stilw ell 等 14认 为是由 PAn 膜的降解产 物所 产生 , 对应的产 物为 4 氨 基苯酚 (中间产 物 和 对苯二醌 (最终产物 。

19、 Kobayashi 等15曾 对苯胺电化学聚合所得聚苯胺在不含苯胺的溶液中的电化 学行为进行过研 究 , 结果表明 , 当电极电位 超过 0 8V (v s SCE 时 , 聚苯胺将降解为对苯二醌 魏守强等 16也在研究中发现 , 在聚合过程 中电解 液中有对苯二醌存在 , 即随着聚合的进行 , 产物聚 苯胺的降解也同时发生。结合作者的实验现象 , 认 为 B 峰 对应的反应为 PAn 降解的最终产物对苯二醌 (苯醌 与对苯二酚 (氢醌 的氧化还原反 应过程为 , 图 1 苯胺 在 CNT /nano T iO 2复合膜上电聚合 CV 图(10、 14、 18、 22表示扫描圈数 F ig

20、1 Cyclic vo ltammg rams of aniline electro chemicalpolymer izat ion on CNT /nano T iO 2complex film位为 0 46V (vs SCE , 作者的实验数据基本与此吻合。 B 峰是对苯二醌与对苯二酚之间的相互转变 引起的 , 而对苯二醌是 PAn 降解的最终产物 , 因 此 , 进一步验证了苯胺在 聚合的同时 , PAn 的降 解也同时发生。随着循环次数的增加 , 苯胺氧化电 流不断增大 , 这是因为苯胺的电聚合具有自催化的 特点 , 新生成的 PA n 使苯胺不断聚合到电极表面。 2 2 CNT /

21、nanoT iO 2 PA n 膜电极的 CV 和 EIS图 2(曲线 b, c 为 CNT/nanoTiO 2 PAn 膜 电极在 0 5m ol L -1H 2SO 4溶液中的 CV 图。 与 聚合时的 CV 图 (图 中曲线 a 相 比 , 第 1圈时 (图中曲线 b , A 、 B 峰的氧化电流及对应的还原 峰电流基本未变 , 而 C 处的氧化峰电 流减小 , 还 原峰电流增大 ; 第 2圈时 , C 处的氧化峰电流继续 减小 , 还原峰电流也有所减小 , 而 A 处的峰电流 猛然增大 , 超过聚合时的峰电流 , 而且随着扫描圈 数的增加而增加 , 到第 6圈后随着扫描圈数的增多 而减

22、小。只有 B 处的峰电流在开始时随着扫描圈 数的增加而增加 , 到第 6圈后基本不变。因此可以 推测 , 在苯胺电聚合的 CV 图中 , C 处的氧化还原 除与 PAn 膜自身的反应有关外 , 更多的是苯胺通 过阳离子偶合成聚苯胺 , 在 H 2SO 4溶液的 CV 图 中 , C 处对应的反应为 PAn 膜中少量的半氧化半 还原 (EM 型与全氧化 (PE 型之间的伴随着阴 离子掺杂的氧化还原 , 由于没有了苯胺分子参与的 聚合反应 , 所以 C 处对应的氧化峰电 流减小 , 而 还原峰电流由 于原来 PAn 膜中 PE 型还原为 EM 型的加入而增强。 A 处对应的应该是 PA n 膜中的

23、(1570 化 工 学 报 第 58卷化还原 , 同时 伴随阴离子的 掺杂。由 图可见 , 在 H 2SO 4溶液中 , 其掺杂效应已很有限 , 说明 CNT 的加入使得苯胺在聚合时与硫酸中的负离子的掺杂 已基本 达 到 饱 和 , 同 时 也 说 明 , 在 作 者 得 到 的 PAn 膜中 , 更多的是处于导电性能最好的 掺杂态 的 EM 型结构。图 2 CN T /nanoT iO 2 PA n 复合膜电极在 0 5mol L -1H 2SO 4溶液中的 CV 图Fig 2 Cyclic voltammg rams of CN T /nanoT iO 2 P An complex fil

24、m electr ode in 0 5mol L-1H 2SO 4so lutio na cyclic voltammg rams of anilin e electroch emical polym erization;b th e firs t cyclic voltamm gram of CNT /nanoTiO 2 PAnelectrode in 0 5mol L -1H 2SO 4s olution ; c th e sixth cyclic voltamm gram of CNT /nanoTiO 2 PAn图 3为 CN T/nano TiO 2 PAn 复 合 膜 电 极 在

25、0 5mo l L -1H 2SO 4溶液中的交流阻抗复数平面(Nyquist 图。图 3 CN T /nanoT iO 2 PA n 复合膜电极在 0 5mo l L -1H 2SO 4溶液中的 N yquist 图 F ig 3 N y quist plot of the CNT /nano T iO 2 PA n co mplex f ilm elect rode in 0 5mo l L -1H 2SO 4so lution negative potential:a 0 05V; b 0 1V; c 0 2V; d 0 4V如图所示 , 在偏置电位为 0 050 4V 时 , 电化学阻

26、抗图谱的高频区基本为一不完整的半圆弧 , 且随着偏置电位的增加而减小。半圆的直径代表膜 层的阻抗 , 这是由电子 通过膜发生欧 姆极化引起 的 , 很小的半圆直径代表膜的传荷电阻很小 , 说明 该电极的导电性很好 , 这与 CV 图上得到的结果吻 合。中低频区的交流阻抗图谱基本为一条倾斜 45 的直线 , 这是多 孔电 极阻 抗曲线 的典 型特 征 17, 表明此时电荷转移受膜中电子的扩 散控制 18。低 频区的曲 线接近 为斜率 90 的直 线 , 由公 式 C =(2 fZ % -1可知膜电极在低频区的直线斜率越接近 于 90 , 越表现出纯电容性质 (式中 C 为电容 , 单 位 F;

27、f 为频率 , 单位 H z; Z %为虚部阻 抗 , 单位 19。通过图 3曲线的表征 , 可以知道 , CNT/nanoT iO 2 PAn 复合膜接近为多孔网络结构 , 存在 膜电阻和较大的膜电容 , 电化学阻抗谱出现 电荷 饱和 #(charge saturation 现象。图 4为 nanoT iO 2/PAn 电 极 (b 与 CNT/nanoT iO 2 PAn (a 电极在偏置电压为 0 2V 时的 Ny quist 曲线比较。图 4 Nano T iO 2/PA n 电极与 CN T /nanoT iO 2 PA n电极在偏置电压为 0 2V 时的 N yquist 图 Fi

28、g 4 N ano T iO 2/P An and CN T /nanoT iO 2 P Anelectro de in 0 5mol L -1H 2SO 4solutionat applied neg ativ e po tent ial 0 2Va CN T/nanoTiO 2 PAn electrode; b nano T iO 2/PAn electrode由于高频区的半圆直径代表膜层的阻抗 , 图 4的曲线 b 所代表的膜层的阻抗接近 300 , 而曲线a 所代表的膜层的阻抗不到 150 , 很明显 , CNT 的加入减小了膜层的阻抗 , 即增加了膜层的导电能 力。2 3 CNT /

29、nanoT iO 2 PA n 膜电极的表面形貌1571 第 6期 褚道葆等 :碳纳米管 /纳米 T iO 2 聚苯胺复合膜电极的制备及电化学性能煅烧后在电子扫描显微镜下放大 50000倍的照片 , 照片上清晰可见碳纳米管上附着 T iO 2颗粒 , 其直 径约为 100nm 。图 6是 CNT /nanoT iO 2 PA n 复合 膜电极在电子扫描显微镜下放大 20000倍的照片 , 照片显示出纤维 状的 PAn 相 互缠绕成 网状结构 , 中间形成许多孔洞 , PAn 纤维的直径为 200nm 左 右 , 这证实了 CV 和 EIS 表征的结果 , 即在 CNT /nanoT iO 2复

30、合膜电极聚合得到的 PAn 具有疏松、 多孔的网络结构。图 5 CN T /nanoT iO 2复合膜电极的 SEM 照片F ig 5 SEM image o f CN T /nano T iO 2com plex film electr ode图 6 CN T /nanoT iO 2 P A n 复 合膜电极的 SEM 照片F ig 6 SEM image o f CN T /nano T iO 2 PA ncom plex film electr ode采用电化学方法聚合得到的聚苯胺为掺杂态的 聚苯胺 , 图 7是其红 外光谱图 , 可以看出在 802、 1109、 1297、 1470、

31、 1570、 3438cm -1处出现 特征 吸收峰 , 证明 PAn 的生成 , 但和聚苯胺的特征峰 814、 1139、 1301、 1483、 1570cm -1和 3435cm -1相比 , 在 CNT /nano TiO 2复合 膜电极上聚合 得到 的 PAn 吸收峰向低波方向发生了一定红移 , 这可 能是因为 CNT/nanoT iO 2复合膜与聚苯胺分 子链 发生相互作用。 2 4 CNT/nanoTiO 2 PAn 复 合膜电 极的电 催化性能 2图 7 掺杂态聚苯胺的红外光谱图 Fig 7 IR spectr a of P An o f emer aldine sa lt图

32、8 CN T /nanoT iO 2 P An 复合膜电极催化氧化 A H 2的 CV 曲线Fig 8 Cyclic v oltammgr ams of complex film electro dea 0 1mol L -1AH 2+0 5mol L -1H 2SO 4s olution;b 0 5mol L -1H 2SO 4s olution在 0 1mol L -1AH 2+0 5mo l L -1H 2SO 4溶液 中的 CV 图 , 并和 0 5mol L -1H 2SO 4溶液中的 CV 图 (曲线 b 比较 .由图可见 , 与空白溶液中的 CV 图比较 , 复合 膜电极在含有

33、AH 2溶液中的 CV 图已发生明显变化 , 在 0 24V (A 、 0 35V (B 及 0 56V (C 处有 3个氧化峰 , 而只在 0 16V 处出现一个还原峰。氧化峰 A 对应 0 16V 处出现的还原峰 , 反应 仍为 PAn 自身 (LE 型与 EM 之间 的氧化还原可 逆反应 ; B 和 C 为完全不 可逆阳极氧化 峰 , 表明 AH 2在 CNT/nanoT iO 2 PAn 复合膜上的氧化反应 为典型的媒介异相电催化反应 , B 峰对应的是 PAn 降解的最终产物对苯二醌氧化 AH 2的反应 , 氧化 电位和玻碳电极相比负移约 200mV; C 处的反应 应该是 EM 型

34、结构的 PAn 氧化 AH 2, 因 AH 2的 氧化是不可逆反应 , 且氧化态 PA n PAn(O 被 AH 2化学还原为还原态 PAn PAn(R , 所以 B 和 C 峰对应的还原峰完全消失 , 这一过程不断重 复进行 , 反应机理为电化学偶联随后化学催化反应1572 化 工 学 报 第 58卷第6期 褚道葆等: 碳纳米管/ 纳米 T iO 2 聚苯胺复合膜电极的制备及电化学性能 2 1573 H uang W S. O pt ical properti es of polyanilin e Pol ymer , 1973, 34 ( 9 : 1833 1844 3 Liu Y uya

35、n g ( 刘 郁 杨 , W ei Wei ( 韦玮 , S hao Y inghu i ( 邵 颖 惠 . St udy on oxidat ion degree an d propert ies of polyaniline. Chi na S y nthe ti c Resi n and Pl asti cs ( 合成树脂 及塑料 , 1998, 15 ( 4 : 43 46 4 Li Xingui ( 李 新 贵 , Zeng J ianf eng ( 曾 剑 峰 , H uan g M eirong ( 黄美 荣 . R esear ch progres s in n ew pol

36、yan iline nanocomposit es. A g in g and A p p li cat ion of S yn the ti c M at eri al s ( 合成材料老化与应用 , 2004, 33 ( 1 : 19 23 5 Ru off R S, L or ent s D C M et hanical and t hermal propert ies of carbon nanotu bes . Carbon, 1995, 33: 925 930 6 Ebb esen T W, A jayan P M Large scale synt h esis of carb o

37、n nanotu bes N at ure, 1992, 358: 220 222 7 Chu Daobao ( 褚 道葆 , Fen g D exiang ( 冯德 香 , Zhan g Jinh ua ( 张金花 , Lin H uas hui ( 林华水 , H u Weilin ( 胡 维林 , T ian Zhaow u ( 田 昭 武 . N ovel s yst em of direct meth an ol f uel cell anode cat alysi s: nano T iO 2 CN T Pt N i compl ex cat alyst s . Ac ta Che

38、mi ca S ini ca ( 化 学 学 报 , 2005, 63 ( 22 : 2027 2031 Wang Fen gwu ( 王 凤 武 , W ei Y ijun ( 魏 亦 军 , Chu Daobao ( 褚 道 葆 . Preparation an d properti es of TiO 2 / 8 由图可知, 该电极在 0 1 m ol mol L - 1 AH 2 + 0 5 N an o Pt m odif ied elect rode and it s appl icati on. Jour nal of Che mica l In dust ry and Eng

39、ine eri ng ( Chi na ( 化工 学报 , 2004, 55 ( 5 : 757 763 9 G u Jiashan ( 顾 家 山 , Chu Daob ao ( 褚 道 葆 , Xin gfu ( 周 幸 福 , Shen Zh ou G uangx ia ( 沈 广 霞 . L- 1 H 2 SO4 溶液中膜层阻抗更小, 说明电荷 传输很快, 反应很容易进行; 同时在低频区出现一 个新的圆弧, 进一步表明电化学反应的存在, 从而 也证明该电极对 AH 2 的氧化有较明显的电催化作 用, 这与 CV 图所反映的结果是一致的。 H et er ogeneou s elect

40、rocat alyt ic reduct ion of mel eic acid on nanocryst allin e T iO2 fil m m odif ied T i elect rode. 10 A ct a 3 结 论 Chi mi ca S i nic a ( 化学学报 , 2003, 61 ( 9 : 1405 1409 Wei Y iju n ( 魏亦军 , Chu Daobao ( 褚 道葆 , Yao W enl i ( 姚 文 俐 . Preparat ion and el ect rochemi cal beh avior of compl ex fil m of

41、nanocrys tallin e T iO2 / polyaniline. Ch ine se J ou rnal of Sy nthe ti c Che mist ry ( 合 成 化 学 , 2004, 12 ( 1 : 69 72 11 Cai Lint ao ( 蔡 林 涛 , Y ao S hibing ( 姚 士 冰 , Zh ou Shaomin ( 周绍民 . T he nu cleat ion an d grow t h mechanism of polyanilin. A ct a Chi mi ca S ini ca ( 化 学 学 报 , 1995, 53: 1150

42、 1156 12 It ava K , Takahash H, U chida I El ect rodepoditi on of Pt ult ramicr opart icl es in nafi on f ilms on glass y carb on 以硫酸为介质, 在 CNT T iO 2 电极 上采用 循 环伏 安 法, 在 电 位 - 0 1 0 9 V 范 围、以 50 mV s 的扫描速度进行苯胺的电化学聚合, 得到 - 1 翠绿色的掺杂态 PAn 膜电极, 通过电子扫描显微 镜、红外谱图、循环伏安法和交流阻抗法对该电极 的结构和性质及电化学性能进行研究, 发现在以上 条件下

43、得到的 PA n 膜接近疏松、多孔的网络结构, 由于基体上有 CNT , 从而使该膜的导电性得到改 善, 同时对抗坏血酸的氧化具有较高的异相电催化 作用。 References 1 O saka T, N akajima T , N aoi K , O w ens B B Elect roact ive p ol yanil ine f ilm deposit ed fr om non aqueous m edia ( : Ef f ect of acid concen t rat ion in solut ions S oc , 1990, 137: 2139 2142 E le ctr oc hem. el ect rodes. J . El ect roanal. Ch em , 1986, 208: 373 382 13 N iu Zh enjiang ( 牛振 江 , N i Y ah on g ( 倪 亚红 , Li Zelin ( 李则林 ,