加勒比松松香在聚合松香生产中的应用

1、加勒比松松香在聚合松香生产中的应用广东林业科技2011年第27卷第5期35加勒比松松香在聚合松香生产中的应用杨如春黄勤学林之永(广东省云安县晟达松脂化工(厂)有限公司广东云浮527500)摘要以汽油一硫酸法生产聚合松香的方法和工艺对马尾松,洪都拉斯加勒比松,云南松/思茅松,湿地松,南亚松的松香进行聚合松香聚合性能试验.结果表明,洪都拉斯加勒比松松香与马尾松松香具有同样好的聚合性能,云南松/思茅松较马尾松松香得率稍低,湿地松,南亚松松香不适合于生产聚合松香.关键词加勒比松松香聚合松香中图分类号:$785文献标识码:A文章编号:10064427(2011)05003503Applicationof

2、CaribbeanPineRosininProductionofPolymerizedRosinYangRuchunHuangQinxueLinZhiyong(YunallShengdaChemicalRosinCo.,Ltd,YunfuGuangdong,527500)AbstractByadoptinggasolinesulfuricacidmethodinproductionofpolymerizedrosin,wetestedandcomparedtheperformanceinpolymerizationofrosinfromPinusmassoniana,P.caribaeavar

3、.hondurensis,P.yunnanensis/P.kesiyavar.1angbianensis,P.eUiottii,andP.1atteri.TheresultsshowedthatP.massonianaandP.caribaeavar.hondurensisperformedbestinproducingpolymerizedrosin,followedbyP.yunnanensis/P.kesiyavar.1angbianensis,P.elliottii,andP.1atteriwereworst,notsuitableforproductionofpolymerizedr

4、osin.KeVwordsCaribbeanrosin.polymerizedrosin加勒比松又称古巴加勒比松(Pinuscaribaea),有两个变种洪都拉斯加勒比松(P.caribaeavar.hondurensis)和巴哈马加勒比松(P.caribaeavar.bahmaensis),属热带松类,原产中美洲大陆和加勒比海岛屿,被认为是松属中生长最快的树种,具有生产大小径级用材,纤维,松脂等多种利用价值,且耐旱耐瘠,适应性强.我国于1964年引种种植于广东和广西南部,在海南省澄迈,屯昌,文昌等县也有大面积人工林种植,主要种植种类是洪都拉斯加勒比松.引种种植的松林自上世纪九十年代开始采割松

5、脂生产松香,产量逐年增加,2009年的年产量达到了3000t.加勒比松及其变种在海南,广东和广西的南部种植后表现出优良的速生高产和适应性,产脂量高,松脂品质,松节油的挥发损失等均较马尾松(P.massoniana)为佳,树高,胸径,亩蓄积量均超过当地同龄马尾松.在海南种植的洪都拉斯加勒比松树高,胸径,亩蓄积量和产脂量均超过当地同龄湿地松,是马尾松更新林地或其他树种林地更新的首选速生丰产树种.马尾松松香中的枞酸型树脂酸含量较其他采脂树种松香为高,因此我国一直沿用马尾松松香生产聚合松香.随着松香工业的发展,对马尾松林的开发加深,马尾松林逐年减退,偏远山区的马尾松林因交通不便脂农不愿去采割,马尾松松

6、香的产量也逐年减少,有必要寻找一种马尾松松香的替代品作为聚合松香生产的原材料.加勒比松与其变种的松脂化学特征基本相似¨J,松香性质与马尾松相近,常替代马尾松松香用于树脂,粘合剂,涂料和油墨等工业,但用于聚合松香尚未见有报导.对加勒比松松香生产聚合松香进行试验,对提高我国聚合松香产量具有重要的生产意义.畅如春等:加勒比松松香在聚合松香生产中的应用1试验材料与方法1.1松香产地及主要技术指标收集我国南部主要采脂树种的松香,在2010年进行聚合松香应用试验.分别为马尾松,洪都拉斯加勒比松,云南松/思茅松(P.yunnanensis/P.kesvar.1angbianensis),湿地松(P

7、.elliottii)和南亚松(P.1atteri)等5种.各树种松香的产地及主要技术指标列于表1.表1参试5种树种松香产地及主要技术指标注:由于云南松和思茅松的松脂没能分开,松香为两种树种的.1.2松香树脂酸组成测定方法采用气相色谱法分析各松香试材的主要树脂酸组成.1.2.1仪器福立GC9790型气相色谱仪,氢火焰离子化检测器(FID),色谱工作站.色谱柱:KB一5玻璃毛细管柱(30111×0.32illm×0.5p.m).1.2.2试剂6%四甲基氢氧化铵水溶液,甲醇(AR)和乙醚(AR)1:1混合液.1.2.3色谱条件柱温210C,进样器温度3【)()c【=,检测器温度

8、300,载气N0.1Mpa1020mL/min,H20.05Mpa,空气0.15Mpa,分流比40/1,进样量11.5L.1.2.4溶液制备称取0.030.05g试材,加0.51.0mL甲醇一乙醚溶液溶解,加1%酚酞1滴,滴加6%四甲基氢氧化铵至品红色后进样.1.2.5分析定性分析参考文献1中相应的树种,定量分析采用面积归一化法.1.3聚合松香试验方法采用目前工厂比较成熟的生产方法即汽油(200溶剂油)一硫酸法和成熟的工艺条件,在实验室的条件下进行试验.工艺路线见图1.工艺条件:溶解为松香:200溶剂油=1:1,催化剂为浓度98%的浓硫酸(工业品级),中和剂为碳铵(工业品级),中和pH值5.0

9、7.0,蒸馏温度250280.圈圃i.r2试验结果与分析匝圈I.-._._-_.-一L_-_,_-_一ji图1聚合松香生产工艺路线2.1松香试材的主要树脂酸含量采用气相色谱法分析5种松香试材的主要树脂酸含量,结果见表2.马尾松,洪都拉斯加勒比松,云南松/思茅松的松香中枞酸型树脂酸分别为84.17%,85.05%,82.90%,比较接近.广东林业科技2011年第27卷第5期37表2松香试材主要树脂酸含量单位:%注:枞酸型树脂酸为长叶松酸,左旋海松酸,枞酸和新枞酸之和.2.2聚合松香试验结果按上述试验方法,工艺条件对试材进行聚合试验,测定产物的技术指标和得率,结果列于表3.表3松香试验产物技术指标及得率对比表3中几种试材聚合物技术指标和得率的结果,可以看出马尾松,洪都拉斯加勒比松松香得率相近,云南松/思茅松得率较马尾松稍低,湿地松,南亚松松香因得率太低而不适合于制作聚合松香.3结论与讨论3.1洪都拉斯加勒比松松香适合于制作聚合松香,质量较好,得率较高.3.2洪都拉斯加勒比松是值得在海南,两广南部推广的一种优良人工