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精选优质文档-倾情为你奉上化学反应动力学第五章习题1、复相催化反应: 的反应历程如下:若产物的脱附步(4)为决速步,推导总包反应速率表达式,并讨论各种情况下的反应级数及动力学特征。解: 因产物的脱附为决速步,故 (1)+(2)+(3)得: 因反应(4)为决速步,故上式平衡成立,即有处于平衡的,设与相应的平衡分压为,使Langmuir等温式成立,即: 由于(3)式的近似平衡成立,设表面反应的平衡常数 即: 故: 讨论:(1)当A是强吸附时,以至 则 对B为一级反应 (2)当B是强吸附时,以至 则 对A为一级反应, (3)若表面反应的平衡常数很大,则 为零级反应, 2、测得AB在金属表面上分解反应的经验速率方程为:依Langmuir-Hinshelwood机理方案(假如忽略B的吸附,且过程中1+KABPAB<< KAPA),若测定总包反应的活化能为7.0 kJ/mol,A与AB的吸附热各为-80 kJ/mol及-105 kJ/mol,求速率控制步的活化能。解:依Langmuir-Hinshelwood 机理方案,得 决速步 (注:) 因为 故 专心-专注-专业
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