氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法

1、V o l. 20高 等 学 校 化 学 学 报N o. 121 9 9 9 年 12 月CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ER S IT IES1897 1902氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法3李润涛葛泽梅程铁明蔡孟深(北京医科大学药学院, 北京, 100083)摘要 在无水磷酸钾存在下, 伯胺、仲胺和哌嗪与二硫化碳和不同的卤代烃于室温反响, 高收率 的生成 对 应 的 氨 基 二 硫 代 甲 酸 酯. 胺 和 卤 代 烃 中 含 有CON R 2 , O H , CO 2H , NO 2 ,CO 2R , CH (OR ) 2 , CC,

2、 CH 2OR , 呋喃环和糖环等对酸或碱敏感的基团不受影响.关键词 无水磷酸钾, 氨基二硫代甲酸酯, 合成新方法分类号 O 624氨基二硫代甲酸酯类化合物作为有机中间体, 可用于合成三氟甲基胺类化合物 1 、杂环 化合物 2, 3 及四硫代富瓦烯类超导材料 4 , 同时还具有广泛的生物活性, 如抗氧化 5 、抗菌 6, 7 等. 该类化合物的合成方法有三种: (1) 伯胺或仲胺在强碱性条件下与二硫化碳反响生 成对应的氨基二硫代甲酸盐, 再与卤代烷反响, 生成氨基二硫代甲酸酯 8 ; (2) 磺原酸酯氨 解法 9 ; (3) 由甲基或苄基叔胺与二硫化碳和卤代烷反响制得 10 . 第一种方法原料

3、易得, 较为 常用, 但需要强碱性条件, 反响物中不能含有对碱敏感的基团, 且中间体需要别离, 反响时 间较长. 后两种方法的原料不易得到.我们最近发现 11, 12 , 在无水磷酸钾存在下, 伯胺或仲胺与二硫化碳和卤代烃在室温下一 锅煮反响可以高收率地制得氨基二硫代甲酸酯. 为进一步研究该方法的适用范围及此类化合 物的性质和用途, 本文考察了不同的胺和卤代烃对该反响的影响, 合成出一系列氨基二硫代 甲酸酯类化合物 (反响式如 Schem e 1) , 对局部化合物进行了抗真菌活性测试.SRN H + CS2 + R "X K 3PO 4 CH 3CO CH 3 RR (1)(2)r

4、. t.N HR (3)SR "HNN H (4)+ CS2 + RX(5) K 3PO 4 DM F r. t.S R SC NN(6)SCSR1实验局部111仪器与试剂Schem e 1 Syn thetic route of d ith iocarboma tes 3 and 6X 24 型显微熔点仪; Perk in2E lm er 298 型红外光谱仪; A c280, V XR 300 型核磁共振仪, 溶剂为 CDC l3 , TM S 为内标; ST 202, Carlo E rba 1106 和 PE 22400 型元素分析仪. 12苯甲酰 基哌嗪和 12(22呋喃甲

5、酰基) 哌嗪、22溴乙醛二乙醇缩醛和 2, 3, 4, 62四乙酰基212溴代糖分别参收稿日期: 1999202202. 联系人及第一作者: 李润涛, 男, 42 岁, 博士, 副教授.3 国家卫生部科学基金(批准号: 96212298) 资助课题.1898高 等 学 校 化 学 学 报V o l. 20照文献 13 , 14 和 15 方法制备, 其它试剂均为市售试剂 1112化合物 3 和 6 的制备将胺 (2 mm o l) 溶于 20 mL 丙酮中, 参加研细的无水磷酸钾 424 m g (2 mm o l) , 室温搅拌 下滴入二硫化碳 (约 10 mm o l) , 反响 30 m

6、 in 后, 参加卤代烃 (2 mm o l) , 继续搅拌, 由 TL C 检 测(GF 254 , 以丙酮石油醚为展开剂, 紫外灯显色) , 直至反响结束 1 过滤, 用丙酮洗, 蒸去溶 剂, 剩余物溶于 20 mL 乙酸乙酯中, 水洗 (15 mL ×2) , 无水硫酸钠枯燥, 蒸去溶剂, 粗产物 用乙酸乙酯石油醚重结晶或柱层析得纯产物 31将 86 m g (1 mm o l) 无水哌嗪溶于 20 mL DM F 中, 参加 424 m g (2 mm o l) 无水磷酸钾, 室 温搅拌下滴入二硫化碳 (约 10 mm o l) , 反响 10 m in, 参加卤代烃 (21

7、2 mm o l) , 继续反响, 直 至 TL C 检测 (GF 254 , 丙酮为展开剂) 反响完全. 将反响液倾入 100 mL 水中, 用乙酸乙酯萃取 (20 mL ×3) , 有机层用无水硫酸钠枯燥, 蒸去溶剂, 粗产物用溶剂重结晶得纯产物 6.2结果与讨论用 TL C 法定性地考察了甲醇、乙醇、DM SO、丙酮和 DM F 作为溶剂及 KOH、N aOH、 无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水磷酸钾作为缚酸剂对反响的影响. 结果说明, 无水磷酸钾为 缚酸剂、丙酮或 DM F 作溶剂效果最好. 一般用丙酮作溶剂, 当原料胺或卤代烃在丙酮中的 溶解度不好时, 可选用DM F 作溶剂.

8、 反响在室温下进行, 大多数反响可在0. 5 2 h 内顺利 完成, 收率良好, 结果见表 1 和表 2. 化合物的物理常数列于表 3 和表 4 中, 反响式见 Schem e 1. 假设用其它缚酸剂或溶剂那么需要较长的反响时间和较剧烈的反响条件, 且副产物较 多. 如化合物 3g24 的合成, 文献 4 中用N aOH 为缚酸剂, 乙醇作溶剂在回流条件下反响 29 h, 收率 73% ; 而采用本文的方法, 只需在室温下反响 2 h 收率即可达 75%.Table 1 The physica l da ta of com pounds 33Compd.tm inYieldm 1p 1Fo r

9、m ulaE lem ental analysis (% , Calcd. )3a2160(% )9292 94C 7H 10N 2O S2C41142 (41156)H4184 (4198)N13176 (13185)3a221206376 78C 18H 17F 2NO S258197 (59115)4168 (4181)3185 (3183)3a234099116 118C 12H 14N 2O 3S248121 (48130)4180 (4173)9108 (9139)3b2112092O ilC 12H 22N 2O 2S250101 (49163)7184 (7164)9146 (

10、9165)3b22609461 62C 7H 13N 3S244192 (44163)6124 (6108)19137 (19152)3b234092O ilC 8H 13N 3S249168 (49195)7167 (7145)12174 (12195)3b2412077O ilC 10H 20N 2S251187 (51168)8154 (8167)11177 (12106)3b2518080O ilC 9H 18N 2S249165 (49149)8164 (8131)13102 (12183)3b2612072133 134C 8H 16N 2O S244107 (43159)7140

11、 (7132)12154 (12171)3b273087O ilC 12H 18N 2S258136 (58161)7109 (6181)10178 (10152)3c213084184 186C 19H 22N 2S2·HC l59198 (60128)6111 (6112)7130 (7140)3c2212070179 180C 25H 24N 2F 2S2·HC l60184 (61114)5109 (5113)5158 (5171)3d213090152 154C 19H 20N 2O S263182 (64101)5160 (5165)7181 (7186)3d2

12、2609392 93C 26H 32N 2O 2S252154 (52133)5132 (5141)4137 (4171)3d236091194 195C 26H 32N 2O 2S252123 (52133)5135 (5141)4145 (4171)3e216098100 102C 19H 20N 2O 2S261120 (61126)5139 (5141)7152 (7152)3e226094145 147C 17H 16N 4O 6S246168 (46178)3166 (3170)12176 (12184)3f211207661 62C 17H 25FN 2O 2S254180 (5

13、4180)6176 (6166)7152 (7144)3f221209470 71C 16H 21FN 2O 2S253190 (53172)5194 (6104)7186 (7185)3g216093109 111C 13H 16N 2O 2S252186 (52168)5148 (5144)9153 (9145)3g226091109 111C 13H 16C lN S254131 (54161)5160 (5164)4185 (4190)N o. 12李润涛等: 氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法1899ContinuedComp d.tm inYield (% )m 1p 1Fo r

14、m ulaE lem ental analysis (% , Calcd. ) CHN3g231209640 41C11H 19NO 2S250150 (50131)7132 (7134)5135 (5126)3g2412075(29 h 4 )46 47(46 47 8 )C12H 23NO 2S251194 (51182)8136 (8142)5104 (4190)3h1209698 99C13H 21NO 4S244180 (48165)6162 (6161)4138 (4133)3i211209150 52C15H 19NO 2S258120 (58122)6119 (6124)415

15、2 (4139)3i221207874 76C16H 23NO 2S259104 (59115)7112 (6198)4130 (4135)3j1208048 49C11H 15NO 3S248132 (48121)5153 (5161)5112 (5101)3k1208270 71C13H 18N 2O 3S249138 (49166)5164 (5177)8191 (8191)3l607363 65C15H 15N S265186 (65189)5154 (5153)5105 (6116)3 RR N H = ON H ( 3a21 _ 3a23 ) ,CH 3NN H( 3b21 _ 3

16、b27 ) ,C 6H 5CH 2NN H( 3c21, 3c22 ) ,C6H 5CONN H( 3d21 _ 3d23 ) ,OCONN H( 3e21, 3e22 ) , FNN H( 3f21, 3f22 ) ,O N H ( 3g21 _ 3g24 ) ,N H O( 3h ) ,N H ( 3i21, 3i22 ) ,ON H 2( 3j) , ( C2H 5 ) 2N H ( 3k ) ,C6H 5CH 2N H 2 ( 3l ). R " X = N CCH 2C l ( 3a21, 3b22 ) ; ( 42F 2C6H 4 ) 2CHC l ( 3a22, 3c2

17、2 ) ; 32NO 22C6H 4CH 2C l ( 3a23 ) ; B rCH 2COC 4H 92n (3b21) ; CH 2CH 2CH 2C l ( 3b23) ; n2C 4H 9B r ( 3b24) ; i2C3H 7B r ( 3b25) ; HOCH 2CH 2C l ( 3b26) ; C6H 5CH 2C l( 3b27, 3c21, 3d21, 3l ) ; 2, 3, 4, 62tetra2O 2acety l22D 2g lucopyrano syl brom ide ( 3d22 ) ; 2, 3, 4, 62tetra2O 2acety l22D 2gal

18、actopyrano syl brom ide (3d23) ; C6H 5CHCHCH 2C l (3e21) ; 3, 52(NO 2) 22C6H 3CH 2C l (3e22) ; B rCH 2CH (OC2H 5) 2 (3f21,3g24, 3i22, 3j) ; B rCH CHO( 3f22, 3g23, 3h, 3i21 ) ; 42NO 2C H CH C l ( 3g21 ) ; 22C lC H CH C l ( 3g22 ) ; 22CH O 23222ONO 22C6H 3CH 2C l (3k).2 6 426 423Table 2 The physica l

19、da ta of com pounds 6a6kCompd1RX (4)t Yieldm. p. Fo rm ulaE lem ental analysis (% ) 36aC2H 5B rm in30(% )84(So lvent)127 128C10H 18NC2S440151H5195N9110(A cO E t2p etro l ether)(40178)(6116)(9151)6bn2C6H 13B r608678 79C18H 34N2S45219281346166(A cO E t2p etro l ether)(53115)(8143)(6189)6cHOCH 2CH 2C l

20、6087128 129C10H 18N2S4O 23711051488125(A cO E t2M eOH )(36178)(5156)(8158)6dCH 2= CHCH 2C l309384 85C12H 18N2S44417851458148(A cO E t2M eOH )(45124)(5169)(8180)6eN CCH 2C l3084194 195C10H 12N4S4O 24417851458148(A cO E t2M eOH )(45124)(5169)(8180)6fB rCH 2CO 2C2H 56074140 141C14H 22N2S4O 440195510061

21、64(A cO E t2p etro l ether)(40195)(5140)(6182)6gC6H 5CH 2C l3092126 127C20H 22N2S45711741936122(A cO E t2M eOH )(57137)(5130)(6169)6h42NO 22C6H 4CH 2C l3088230 231C20H 20N4S4O 447130316410174(A cO E t2M eOH )(47122)(3169)(11102)6i(42F 2C6H 4) 2CHC l6091187 188C32H 26F4N 2S46011531984126(A cO E t2I2p

22、 ropano l)(59179)(4108)(4136)6j2, 3, 4, 62tetra2O 2acety l22D 26092222 223C34H 46N2O 18S44512351313137glucopyrano syl brom ide(A cO E t2M eOH )(45142)(5116)(3112)6k2, 3, 4, 62tetra2O 2acety l22D 26091131 133C34H 46N2O 18S44510841973116galactopyrano syl brom ide(A cO E t2M eOH )(45142)(5116)(3112)3Ca

23、lculated data in parenthese.1900高 等 学 校 化 学 学 报V o l. 20Table 3 The IR and 1H NM R da ta of com pounds 3a_ 3lComp d.IR (KB r) , cm - 11H NM R , 3a212 902, 2 244, 1 457, 1 431,1 267, 1 2193a223 031, 2 959, 1 900, 1 499,1 464, 1 263, 1 221, 8403a233 069, 2 977, 2 890, 1 521,1 260, 1 228, 1 207, 8703b2

24、12 953, 1 732, 1 457, 1 422,1 288, 1 2283b222 937, 2 245, 1 469, 1 424,1 287, 1 2303b233 075, 2 935, 1 457, 1 418,1 287, 1 2273b242 930, 1 457, 1 418, 1 287,1 2263b252 927, 1 449, 1 418, 1 286,1 2233b263 158, 2 918, 1 457, 1 427,1 284, 1 2313b273 054, 2 933, 1 489, 1 458,1 287, 1 2453c213 023, 2 919

25、, 2 465, 1 279,1 220, 752, 6963c223 033, 2 991, 2 399, 1 499,1 266, 1 227, 8323d213 049, 2 922, 1 620, 1 458,1 277, 1 216, 712, 6953d222 936, 1 749, 1 635, 1 457,1 417, 1 365, 1 221, 1 0543d232 984, 1 742, 1 630, 1 457,1 418, 1 266, 1 224, 1 0523e213 109, 2 909, 1 608, 1 411,1 278, 1 205, 9073e223 0

26、72, 3 048, 1 599, 1 419,1 275, 1 222, 855, 7303f212 970, 1 507, 1 428, 1 220,1 130, 8173f222 889, 1 507, 1 424, 1 212,1 132, 1 028, 8174133 ( 2H , br, N CH 2 ) , 4124 ( 2H , s, SCH 2 ) , 3191 ( 2H , br, N CH 2 ) , 3181 ( 4H , br, OCH 2)7136 (4H , m , A r) , 7100 (4H , m , A r) , 6156 (1H , s, A r2CH

27、 ) , 4130 (2H , br, N CH 2) ,4110 (2H , br, N CH 2) , 3180 (4H , br, OCH 2)8127 (1H , s, A r) , 8135 (1H , d, J = 418, A r) , 7176 (1H , d, J = 415, A r) , 7149 (1H , t, J = 418, A r ) , 4170 ( 2H , s, A rCH 2 ) , 4135 ( 2H , br, N CH 2 ) , 4100 ( 2H , br, N CH 2) , 3178 (4H , br, OCH 2)3184 4140 (6

28、H , m , SCH 2, p ip ) , 2144 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2130 (3H , s, CH 3) ,1105 1166 (4H , m , 2CH 2) , 0186 (3H , t, J = 712, CH 3)4135 (2H , br, p ip ) , 4122 (2H , s, SCH 2) , 3196 (2H , br, p ip ) , 2153 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2134 (3H , s, CH 3)5185 ( 1H , m , CH = ) , 5132 ( 1H , d, J =

29、1612, = CH ) , 5117 ( 1H , d, J = 919,= CH ) , 4136 ( 2H , br, p ip ) , 4101 ( 2H , d, J = 619, SCH 2 ) , 3196 ( 2H , br, p ip ) , 2150 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2133 (3H , s, CH 3)4137 (2H , br, p ip ) , 3196 (2H , br, p ip ) , 3142 (2H , t, J = 712, SCH 2) , 2144 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2127 (

30、3H , s, CH 3) , 1164 (2H , m , J = 712, SCH 2CH2) , 1140 (2H , m , CH2CH 3) , 0186 (3H , t, J = 712, CH 3)4137 (2H , br, p ip ) , 4107 (1H , m , J = 619, SCH ) , 3196 (2H , br, p ip ) , 2149 (4H , t,J = 418, p ip ) , 2133 (3H , s, CH 3) , 1142 (6H , d, J = 619)4139 (2H , br, p ip ) , 3196 (2H , br,

31、p ip ) , 3191 (2H , t, J = 517, CH 2OH ) , 3162 ( 2H , t, J = 517, SCH 2) , 2152 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2134 (3H , s, CH 3)7124 7140 (5H , m , A r) , 4156 (2H , s, SCH 2) , 4137 (2H , br, p ip ) , 3196 ( 2H , br, p ip ) , 2150 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2133 (3H , s, CH 2)7140 (5H , br, A r) , 7

32、121 ( 5H , br, A r) , 5118 ( 2H , br, p ip ) , 4143 ( 2H , s, A rCH 2 ) ,4108 (2H , s, A rCH 2) , 3199 (2H , br, p ip ) , 3138 (2H , br, p ip ) , 2184 (2H , br, p ip )7140 (4H , m , A r2F ) , 7118 ( 4H , m , A r) , 6193 ( 5H , m , A r) , 6130 ( 1H , s, A r2CH ) ,5102 (2H , br, p ip ) , 4116 (2H , s,

33、 A rCH 2 ) , 4105 ( 2H , br, p ip ) , 3138 ( 2H , br, p ip ) ,2180 (2H , br, p ip )7142 ( 5H , br, A r) , 7130 ( 5H , m , A r) , 4158 ( 2H , s, A rCH 2 ) , 4120 ( 4H , br, p ip ) ,3185 (2H , br, p ip ) , 3160 (2H , br, p ip )7144 ( 5H , br, A r) , 5190 ( 1H , d, H 25 ) , 5151 ( 2H , d, H 26 ) , 5120

34、 ( 1H , d, H 21 ) ,3150 4147 (11H , br, p ip , H 22, 3, 4) , 2102 2117 (12H , m , CH 3CO )7143 ( 5H , br, A r) , 5183 ( 1H , d, H 25 ) , 5133 ( 2H , d, H 26 ) , 5111 ( 1H , d, H 21 ) ,3150 4150 (11H , br, p ip , H 22, 3, 4) , 2102 2116 (12H , m , CH 3CO )7142 (1H , d, furan) , 7122 (1H , br, A r) ,

35、7105 (1H , d, furan) , 6162 ( 1, d, CH = ) ,6142 (1H , m , furan) , 6120 (1H , m , CH = ) , 4118 (4H , d, p ip ) , 3190 (4H , m , p ip )8182 (1H , br, A r) , 8147 ( 2H , br, A r) , 7122 ( 1H , d, furan) , 7102 ( 1H , dd, furan) ,6144 (1H , m , furan) , 4168 (2H , s, A rCH 2) , 4118 (4H , br, p ip )

36、, 3198 (4H , br, p ip )6199 (2H , d, J = 817, A r) , 6189 (2H , dd, J = 817, 415, A r) , 4171 (1H , t, J = 517,_ OCHO _ ) , 4138 4158 (2H , br, p ip ) , 4121 4125 ( 2H , br, p ip ) , 3172 ( 4H , q, J = 712, CH2CH 3) , 3163 (2H , t, J = 517, SCH 2) , 3121 (4H , t, J = 514, p ip ) , 1124 (6H , t, J =

37、712, CH 3)6196 (2H , d, J = 819, A r) , 6187 (2H , dd, J = 814, 412, A r) , 5100 (1H , t, J = 712,_ OCHO _ ) , 4114 ( 2H , br, p ip ) , 3185 4100 ( 4H , m , _ OCH 2CH2O _ ) , 3144 ( 2H , t, J = 715, SCH 2 ) , 3119 (4H , t, J = 418, p ip ) , 2111 ( 2H , dd, J = 715, 418, SCH2CH 2)3g213 068, 2 999, 1

38、593, 1 274,8117 (2H , d, J = 514, A r) , 7158 (2H , d, J = 418, A r) , 4170 (2H , s, A rCH 2) , 41311 230, 854(2H , br, N CH 2) , 3189 (2H , br, _ CH 2N ) , 1173 (6H , br, CH 2)3g223 041, 2 918, 1 475, 1 274,7158 (1H , dd, J = 313, 517, A r) , 7138 ( 1H , m , J = 313, 418, A r) , 7120 ( 2H , m ,1 21

39、8, 745A r) , 4173 ( 2H , s, A rCH 2 ) , 4131 ( 2H , br, N CH 2 ) , 3188 ( 2H , br, N CH 2 ) , 1171 ( 6H , b r, 3CH 2 ) N o. 12李润涛等: 氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法1901ContinuedComp d.IR (KB r) , cm - 11H NM R , 3g232 940, 1 470, 1 429, 1 242,1 225, 1 1103g242 932, 1 469, 1 426, 1 233,1 1293h2 956, 1 472, 1 428,

40、1 263,1 220, 1 140, 1 1033i212 950, 1 454, 1 413, 1 241,1 176, 1 133, 7493i222 961, 1 437, 1 234, 1 135,1 067, 7463j2 926, 1 437, 1 270, 1 193,1 133, 1 066, 1 0433k3 075, 2 928, 1 512, 1 259,1 199, 910, 8153l3 225, 3 023, 1 449, 1 321,5100 (1H , t, J = 418, CH 2CH) , 3198 (2H , m , N CH 2) , 3185 (2

41、H , br, N CH 2 ) , 3142 (2H , t, J = 718, SCH 2) , 2108 (2H , m , SCH 2CH2) , 1170 (6H , br, CH )4169 ( 1H , t, J = 514, SCH 2CH ) , 4127 ( 2H , br, SCH 2 ) , 3191 ( 2H , br, N CH 2 ) ,3158 3176 ( 2H , m , N CH 2 ) , 3159 ( 4H , q, J = 711, CH2CH 3 ) , 1169 ( 6H , br,3CH 2) , 1122 (6H , t, J = 711,

42、CH 3)4199 ( 1H , t, J = 418, _ OCHO _ ) , 4130 4150 ( 4H , br, N CH 2 ) , 3187 4118 ( 8H , m , _ OCH 2CH2O _ ) , 3141 ( 2H , t, J = 712, SCH ) , 2109 ( 2H , dd, J = 715, 415, SCH 2CH2) , 1179 (4H , t, J = 613, N CH 2CH2)7122 (4H , br, A r) , 5132 ( 1H , br, A rCH 2N ) , 5100 ( 1H , t, J = 712, _ OCH

43、O _ ) ,4145 ( 1H , br, A rCH 2N ) , 3185 4106 ( 6H , m , A rCH 2CH2, _ OCH2CH2O _ ) ,3146 (2H , t, J = 715, SCH ) , 2198 (2H , t, J = 613, A rCH2CH 2) , 2112 (2H , dd, J =715, J = 412, SCH 2CH2)7123 (4H , m , A r) , 4169 (1H , t, J = 418, _ OCHO _ ) , 5133 (1H , br, N CH ) , 5105(1H , br, N CH 2) ,

44、4169 ( 1H , t, J = 418, _ OCHO _ ) , 4146 ( 1H , br, N CH 2 ) , 4110 ( 1H , br, N CH 2 ) , 1124 ( 6H , t, J = 712, CH 3 ) , 3172 ( 4H , q, J = 712, CH2CH 3 ) , 3164 (2H , d, J = 510, SCH ) , 3100 (2H , t, J = 610, A rCH2CH 3)7137 (2H , m , A rCH 2) , 6133 (1H , dd, J = 418, 316, furan) , 4194 ( 1H ,

45、 t, J = 415,_ OCHO _ ) , 4187 ( 1H , d, J = 418, CH2N H ) , 4160 ( 1H , br, N H ) , 3180 3197 (4H , m , _ OCH2CH2O _ ) , 3133 ( 2H , t, J = 715, SCH 2 ) , 2107 ( 2H , dd, J = 715, 418, SCH 2CH2)8140 (1H , d, J = 217, A r) , 8119 (1H , dd, J = 217, 910, A r) , 6129 (1H , d, J = 910,A r) , 4163 (2H ,

46、s, A rCH 2) , 4103 (2H , q, J = 710, CH2CH 3) , 3175 (2H , q, J = 712, CH2CH 3) , 3196 (3H , s, OCH 3) , 1129 (6H , t, J = 712, CH 3)7135 (10H , m , A r) , 4191 (2H , d, CH 2N ) , 4162 (1H , br, N H ) , 4157 (2H , s, SCH 2) 934, 698 Table 4 The IR and 1H NM R da ta of com pounds 6a_ 6kCompd1IR (KB r

47、) , cm - 11H NM R , 6a1 457, 1 271, 1 053, 993, 9224100 4160 (8H , br, p ip ) , 3133 (4H , q, J = 715, CH 2) , 1137 (6H , t, J = 715, CH 3)6b1 444, 1 274, 1 047, 992, 926,3190 4160 (8H , br, p ip ) , 3131 (4H , t, SCH 2) , 1171 (4H , m , CH 2) , 1131 1145726(12H , m , CH 2) , 1129 (6H , t, J = 712,

48、CH 3)6c3 365, 1 444, 1 280, 1 056,5100 (2H , br, OH ) , 4131 (4H , br, p ip ) , 4129 ( 4H , br, p ip ) , 3159 ( 4H , t, J = 613,1 002, 927CH 2) , 3137 (4H , t, J = 613, CH 2)6d3 075, 1 628, 1 446, 1 273,5191 (2H , dd, = CH ) , 5136 (2H , dd, CH = ) , 5130 ( 2H , dd, CH = ) , 4100 41581 040, 992, 921

49、(8H , br, p ip ) , 4101 (4H , d, SCH 2)6e2 243, 1 462,1 274, 1 024,4143 (4H , s, CH 2CN ) , 4139 (4H , br, p ip ) , 4112 (4H , br, p ip )991, 9216f1 709, 1 462,1 278, 1 046,4110 4150 (8H , br, p ip ) , 4124 (4H , q, J = 712, CH 2) , 4117 (4H , s, SCH 2) , 1131994, 931(6H , t, J = 619, CH 3)6g3 021,

50、1 595,1 462, 1 273,3190 4150 (8H , br, p ip ) , 4157 (4H , s, CH 2) , 7126 7140 (10H , m , A r)1 040, 994, 9256h3 014, 1 606,1 446, 1 269,8117 (4H , d, A r) , 7165 (4H , d, A r) , 4174 ( 4H , s, CH 2 ) , 4132 ( 4H , br, p ip ) , 41101 046, 997, 926(4H , br, p ip )6i3 039, 1 597,1 457, 1 278,7132 (m

51、, 8H , A r) , 7100 (m , 8H , A r) , 6151 ( s, 2H , SCH ) , 3190 4150 ( br, 8H ,1 048, 997, 925p ip )6j1 742, 1 411,1 272, 1 219,5185 ( 2H , dd, sugar ring) , 5135 ( 4H , m , sugar ring) , 5115 ( 2H , t, sugar ring) ,989, 9164110 4148 ( 12H , br, p ip , sugar ring) , 3190 ( 2H , m , sugar ring) , 2103 2108(24H , m ×s, CH 3)6k1 742, 1 409,1 367, 1 218,5183 (2H , dd, sugar ring) , 5150 (4H , m , sugar ring) , 5122 (2H , m , 52H ) , 41051 055, 9164150 (1