重金属测定样品预处理

1、畜产品检测技术 重金属的测定 样品的预处理 一、 样品预处理的原则、意义 （一） 样品预处理原则 1.能使被测成分完全分离出来，而且无损失 2.不得引入被测成分和干扰物质3. 样品处理方式适于选定的测定方法4.消耗试剂少5.处理方法安全、快速、简便，试剂和器材易得 （二） 样品预处理意义对样品进行有效的预处理是保证检验质量和提高检验效率的重要步骤，有利于排除其它成分对待测成分的干扰，缩短样品的前处理时间。同时还可将待测成分转变成分析测定所要求的状态，使待测成分的量及存在形式，适应所选分析方法的要求，从而使测定顺利进行，以保证分析测定结果准确可靠，确保检测数据准确有效。二、 样品预处理的方法 （

2、一）湿法消解1.硝酸硫酸法 硝酸氧化力强，但沸点低，在样品炭化后易自燃，故将硝酸与硫酸联合使用，既可提高消化液的沸点，也可防止因单用硝酸可能发生的自燃现象。 2.硝酸高氯酸法在一般的消解条件下，除了As、Hg及Cr等少数几个元素外都能定量回收。硝酸高氯酸法已被誉为经典消解方法而被广泛应用。 硝酸和高氯酸的比例和加入方式而不同的操作者而不同。硝酸比例大，有利于安全、和缓地消化含有大量易被氧化分解的组分的试样。若试样中易分解成分含量不大，多为难氧化的即不容易被硝酸氧化的组分，加大硝酸的量作用不大。 3.硝酸高氯酸硫酸在硝酸高氯酸体系中加入少量硫酸，可以在上述硝酸高氯酸氧化基础上，提高消化体系的沸点

3、，也进一步提高高氯酸的浓度而增加此体系的氧化力，可以氧化一般情况下不易氧化的样品。其比例一般为3：1：1，由于本消化体系含有硫酸，应注意铅的回收可能因硫酸铅析出而降低回收率。特别是钙含量高的化妆品。 4.硝酸过氧化氢 硝酸过氧化氢消解体系是很强的氧化剂，适用于脂肪的分解，对于小量样品在较低温度下可以快速完成分解。尚有许多氧化剂组成的其它消化体系，如高氯酸氯酸钾、过硫酸钾、等，应用不广。 5.加压湿消解法 利用压力以提高酸的沸点和加速样品的消解。加压湿消解法，一般来说，有机物未被彻底降解，尤其是具有芳香族结构的组分，因此可能尚不适宜于后继定量方法如极谱和色谱方法。由于样品的分解受试样、消化液（酸

4、）的组成、温度和容器内的压力的影响，因此，根据试样选择适宜的消化液、样品和酸用量、液体体积和罐的容积比，是得到安全的和良好的消解结果的重要因素。样品量因容器而异，一般说容量20mL，样品加入量不应超过0.30.5g,样品和酸的容积不能超过内筒容积的1/2,最好在1/3左右。图2.1湿消解法常用器皿-锥形瓶和聚四氟乙烯坩埚（二） 干法灰化法高温炉灰化法的一般操作步骤分为干燥、碳化、灰化和溶解灰分残渣几个过程。也可以直接将未经炭化的样品放入（250350）间每小时50的升温速度即可达到目的。含有油脂较多的化妆品，也可在350维持片刻至烟赶尽后再继续升温。 干法灰化具有操作简单，并且可以一次处理大批

5、量样品的优点。但是干法灰化也有其局限性，首先， 由于灰化温度比较高，一般都在500摄氏度左右，可能会有部分元素因为蒸发而损失掉（部分由于坩埚或器皿的吸附，还有些样品可以与坩埚和器皿反应生成难以用酸溶解的物质如玻璃或耐熔物质等），从而导致元素的部分损失。如测定酱油中铅采用干法前处理，温度500摄氏度以上，加标回收率只有40%多，因此干灰化法的回收率不是很稳定，再此建议每批样品都做加标回收试验。其次，实验过程比较长，样品碳化时间需要1个小时左右，灰化时间在4-6小时之间，中途如果灰化效果不好还需要加入助灰化剂。例如测定铅元素时加入过硫酸铵可以防止发生滞留作用，同时增加氧化能力，加速样品灰化彻底。图

6、2.2 灰化法常用器皿-瓷坩埚（三）微波消解法微波消解是指利用微波的穿透性和激活反应能力，使样品温度升高，同时采用密封装置，在加入一定量的酸溶液，达到使样品中有机物质分解的目的。微波消解法应用广泛，有很多优点。1.消化时间短，微波加热是一种直接的体加热的方式，微波可以穿入试液的内部，在试样的不同深度，微波所到之处同时产生热效应，这不仅使加热更快速，而且更均匀。大大缩短了加热的时间，比传统的加热方式既快速又效率高。采用微波消解系统制样，消化时间只需数十分钟，大大提高了反应速率，缩短样品制备的时间，与此同时微波消解还可以控制反应条件，使制样精度更高；2.由于微波在使样品发生内加热时，还引起酸与样品之间较大的热对流，使酸与样品充分接触，最大限度发挥酸的作用；3.消化中因消化罐完全密闭，不会产生尾气泄漏，且不需有毒催化剂及升温剂，减少了对环境的污染和改善试验人员的工作环境；4.微波消化是在密闭容器内进行，易挥发元素损失少，回收率高，耗酸量减少（3-5ml），空白值大为降低，从而挺高了结果的准确性。是目前为止应用最广泛的一种样品前处理方法。但是微波消解