第 7 章 氧化还原滴定法(单)

1、第 7 章 氧化还原滴定法1. 解：查表得：lgK(NH3E=EZn2+/Zn+0.0592lgZn2+/2        =-0.763+0.0592lg(Zn(NH3)42+/K(NH3)4)/2 3. 解：E Hg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.0592lgHg2+             =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/Cl-2)  

2、60;    EHg22+/Hgsp       E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/Cl-2       5. 解：E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+0.059*lg（ MnO4-/Mn2+）/5 当还原一半时：MnO4-=Mn2+ 故E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+Cr2O72-Cr3+ECr2O72-/Cr3+= ECr2O72-/Cr3+0.059/6*lg（Cr2O72-/C

3、r3+） 7. 解：Cu+2AgCu22Ag      lgK（）      K10Cu2/ Ag2表明达到平衡时Ag几乎被还原,因此= Ag      Ag= ( Cu2/K)=2.3*10-9mol/L 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62-(a)当滴定系数为时，I3-I-故由Nernst方程得：E=E I3-/ I-0.059/2*  (b) 当滴定分数为时，由不对称的氧化还原反应得：

4、E I-3/ I- lgI-3/ I-3  (1) E S4O62/-S2O32- lgS4O62-/ S2O322  (2)(1)*4+(2)*2得：6Esp lgI-32S4O62-/ I-6S2O32-2由于此时S4O62-=2I-3，计算得S4O62-=0.025mol/L  I-=0.55mol/L,代入上式Esp=0.39=0.059/6* lgS4O62-/4 I-6 (c) 当滴定分数为1.5, E= E S4O62/-S2O32- lgS4O62-/ S2O322 此时S4O62-  S2O32-故 lg0.200/(0.20

5、0)2 11解：  Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+终点时 CCe3+=0.05000mol/l, Fe2+所以 C Ce4= CCe3+*10=1.7*10-10mol/l          C Fe2+=CFe3+*10=2.0*10-6mol/l得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% 13解： Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+在H2SO4介质中，终点时Eep=0.48V,Esp=(1.48+0.

6、68)/2=1.06V,E=1.44-0.68=0.76V, Et=(10-10)/10*100%=-0.19% 在H2SO4+H3PO4介质中，Fe3+=1+10*0.5=5*10=10, Fe2+=1+0.5*10=10EFe3+/Fe2+Fe3+EspE=0.84-1.03=-0.19V E=0.83V,由林邦误差公式: Et=(10/0.059)/10/2*0.059*100%=0.015% 15. 解：5VO2+MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2+12H+4Mn2+MnO4-+8H+=5Mn3+4H2O5V MnO4-,4Mn4Mn2+ 

7、MnO4-(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48% 17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2+2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2+H2O,2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O  5PbO2 5PbO 5C2O42- 2MnO4-,设试样中PbO2为x克，PbO为y克。则  20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(

8、PbO2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=0.2392g, y=0.4464g  故(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%,(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%. 19. 解：由化学反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62-得 1KIO35I-3I26Na2S2O3cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6),得  cKI

9、0;21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得3NH4+3NH33NO22HNO32NaOH,(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51% 23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+ MnO4-(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49% 25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+Cr2O72-，mCr=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH4)(SO4)26H2O-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2V=m,V=Shh=6.80*10-5 28. 解：        故 31. 解：由关系式得：         34. 解：a、sul的分子结构式为           b、 c、 d、由