天然药物化学A(2009~2010学年第二学期)

1、上海海洋大学试卷学年学期20 09 20 10 学年第 二 学期考核方式闭卷课程名称天然药物化学A/B卷（ A ）卷课程号3105002学分3学时48题号一二三四五六七八九十总分分数201020202010阅卷人姓名： 学号： 专业班名： 一、名词解释1、Cardiac glycosides 强心苷是在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物2、Rosen-Heimer reaction   三氯醋酸反应（Rosen-Heimer reaction）将皂苷样品溶液滴在滤纸上，加三氯醋酸试剂一滴，加热，生成红色并渐变为紫色。甾体皂苷反应快，只需加热至60即生成红色并渐变为紫色。在同

2、样情况下，三萜皂苷必须加热到100才能显色，也生成红色转紫色。此显色反应可用于皂苷的纸色谱显色。3、Saponins皂苷类（Saponins）又称皂素，是广泛存在于植物界的一类特殊的甙类，它的水溶液振摇后可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。4、Liebermann-Burchard reaction 李-伯二氏反应（Liebermann-Burchard reaction）醋酐浓硫酸反应,取少量皂苷样品溶解于酸酐或氯仿中，加人浓硫酸醋酐试剂，能产生颜色变化，呈现黄一红>蓝+紫>绿的颜色变化。甾体皂苷在颜色变化中最后呈显绿色，而三萜皂苷只能转变为红色、紫色或蓝色，不出现绿色

3、。5 HR-MS 高分辨率质谱，可将物质的质量精确到小数点后第三位。6、Keller-Kiliani reaction 强心苷溶于少量Fe3+冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，若含有2-去氧糖的存在则成蓝色或蓝绿色7、Klynemethods: 分子旋光法（Klynemethods或Klyne法）：测定甙键构型，或- 甙，将甙和甙元的分子旋光差与组成该甙的糖的一对甲甙的分子旋光度进行比较，数值上相接近的便是与之有相同甙键的甙。8、Thin Layer Chromatography 薄层分析法（Thin Layer Chromatography）薄层色谱是吸附剂被涂布在玻璃

4、板上，形成薄薄的平面涂层。干燥后在涂层的一端点样，竖直放入一个盛有少量展开剂的的有盖容器中。展开剂接触到吸附剂涂层，借毛细作用向上移动。与柱色谱过程相同，经过在吸附剂和展开剂之间的多次吸附-溶解作用，将混合物中各组分分离成孤立的样点，实现混合物的分离。9、Terpenoids萜类化合物（Terpenoids）萜类化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。10、Legal reaction列尬尔反应（Legal reaction）反应属于强心苷C-17位五元不饱和内酯环的反应，主要反应试剂分别是亚硝酰铁氰化钠

5、。二、判断题（正确的在括号内划“+”，错的划“-”，每小题1分）（ - ）113C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（ + ）2多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和定。（ + ）3D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（ + ）4反相柱层析分离皂苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（ - ）5蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（ - ）6挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（ - ）7卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（ - ）8判断一个化

6、合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（ + ）9有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（ + ）10三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。三、单选题（ 每个1分，共20分）1、用缓和水解法可使I-型强心苷，哪些苷键水解断裂（ A ） A、苷元与-6-去氧糖之间苷键 B、-6-去氧糖与-6-去氧糖元C、-去氧糖与葡萄糖 D、-羟基糖与-羟基糖之间2、挥发油具备的性质（B ）A、难溶于水 B、具有挥发性C、易溶于有机溶剂 D、能随水蒸气蒸馏3、生物碱与酸作用生成盐，分子

7、中的氮是（ B） A、电子对的接受体 B、质子的接受体 C、电子对的给出体 D、质子的接受体4、有关莨菪碱类化合物叙述正确的有（ C ） A、东莨菪碱与樟柳碱有强的亲水性 B、莨菪碱有强的亲脂性，能溶于四氯化碳 C、山莨菪碱有强的亲脂性，能溶于四氯化碳 D、莨菪碱与樟柳碱有强的亲脂性5、黄酮类化合物常用的提取方法有（ B） A、缄溶酸沉淀法 B、醇提取法 C、水蒸气蒸馏法 D、大孔吸附树脂法6、下列那组溶剂全部为亲水性溶剂的是（ A ） A、MeOH ,MeCO3 ,EtOH B、 n-BuOH ,Et2O ,EtOH C、n-BuOH ,MeOH ,Me2CO ,EtOH D、 EtOAc

8、,EtOH ,Et2O 7、不与盐酸镁粉反应的化合物是（A ）A、 查耳酮 B、 黄酮 C、 二氢黄酮 D、 黄酮醇8、下列试剂与生物碱生成红棕色沉淀的是（D ）A、硅钨酸 B、碘化汞钾 C、碘-碘化钾D、碘化铋钾9、提取分离强心苷过程中，应注意控制（ D ） A、提取剂的用量，碱的用量 B、提取时的温度，酸碱的用量 C、提取时间，酸的用量 D、适宜的温度，酸碱性和抑制酶的活性10、生物碱物理形状叙述中错误的是（ B ） A、大多数为无色结晶或结晶性粉末 B、少数生物碱常温下呈液态并能随水蒸气蒸馏 C、多数生物碱具有苦味或辛辣味 D、生物碱盐的味觉比相应的游离碱弱11、苦参生物碱加氯仿溶解，再

9、加10倍量乙醚析出氧化苦参碱，是利用了（C ） A、生物碱碱性强弱不同而分离 B、生物碱盐类的溶解度不同而分离 C、生物碱分子中特殊功能基团不同而分离 D、游离生物碱在有机溶剂中的溶解度不同12、将生物碱总碱溶于酸水，加碱碱化，使溶液pH由低到高，每碱化一次，都用有机溶剂萃取，生物碱被萃取的顺序是（D ） A、强中弱碱 B、弱强中等碱C、中强弱碱D、弱中强碱13、下列化合物没有荧光现象的是（D ） A、C7，8-二-OH香豆素 B、C6-OH香豆素 C、呋喃香豆素 D、C6，7-二-OH香豆素14、东莨菪碱，莨菪碱，山莨菪碱，樟柳碱四者的碱性强弱顺序是（C ） A、东莨菪碱 > 莨菪碱

10、> 山莨菪碱 > 樟柳碱 B、莨菪碱 > 东莨菪碱 > 樟柳碱 > 山莨菪碱 C、莨菪碱 > 山莨菪碱 > 东莨菪碱 > 樟柳碱 D、山莨菪碱 > 樟柳碱 > 莨菪碱 > 东莨菪碱 15、穿心莲内酯从结构上看属于（C ） A、单萜 B、倍半萜 C、二萜 D、四环三萜16、从大黄中提出5种游离蒽醌，采用下列那种分离方法最佳（ B ） A、氧化铝柱层析 B、pH梯度萃取与硅胶柱层析相结合C、分步结晶法 D、pH梯度萃取法17、关于小檗碱叙述中错误的是（D ） A、主要以季铵形式存在 B、盐酸盐比硫酸盐在水中溶解度小 C、盐酸盐干燥不

11、超过80 D、在碱液中可被氯仿萃取18、在酸性条件下，能与硼酸反应有绿色荧光的化合物是（D ） A、C5-OH黄酮 B、C3-OH黄酮 C、C7-OH异黄酮 D、C5-OH二氢黄酮19、用于检查不饱和内酯环的试剂为（A ） A、异羟污酸铁试剂 B、5%氢氧化钾甲醇液 C、三氯化铁试剂 D、Emerson试剂20、有机溶剂的极性比较正确的是（ A ） A、正丁醇 > 乙酸乙酯 > 乙醚> 苯 B、正丁醇 > 苯 > 乙酸乙酯 > 石油醚 C、乙酸乙酯> 乙醚> 石油醚 > 氯仿 D、氯仿 > 乙酸乙酯> 石油醚 > 苯四、专

12、业英语翻译One of the most well-known medicinally valuable terpenes is the diterpene, taxol. Taxol was first isolated from the bark of the Pacific yew, Taxus brevifolia, in the early 1960's, but it was not until the late 1980's that its value as an anticancer drug was determined. It acts to stabil

13、ize the mitotic apparatus in cells, causing them to act as normal cells rather than undergo rapid proliferation as they do in cancer. There has been a great deal of interest in taxol from the standpoint of understanding what pieces of the compound are required for activity. These structure-activity

14、relationships have been determined by isolating or synthesizing homologues and derivatives of taxol and testing these compounds for their anti-cancer activity in various cell culture and in vivo screens. If the side chain ester was removed to give baccatin III, activity was lost. If different N-acyl

15、 groups were present on the side chain, activity was maintained. If the 2'-OH on the side chain was converted to another group, activity was reduced unless the group could be hydrolyzed in vivo. The stereochemistry at C-7 has no effect on the activity, nor is C-10 acylation critical. The oxetane

16、 ring must be present.   三萜中的紫杉醇是最具有医药价值的萜类化合物之一。紫杉醇在60年代早期首次从太平洋紫杉中被分离出来，但直到80年代后期才确认它的抗癌医药价值。它起作用是通过稳定细胞中的分裂器官，使肿瘤细胞象正常细胞那样分裂而不是象在癌细胞中那样迅速增殖。人们对于紫杉醇中的活性化学成分投入了大量研究兴趣，通过分离或合成紫杉醇同系物的方法，将这些化合物用不同培养细胞进行体内外筛选来确定它的构效关系。如果侧链脂基被除去就会得到巴卡亭III，没有抗癌活性，如果不同官能团保留在侧链上，活性会保留。如果侧链上2位羟基转换成其它官能团活性就会降低

17、，除非该官能团在体内水解，在立体结构中7和10位碳没有活性作用，烷氧环对活性是有作用的。五、提取分离：（每小题5分）1某中药中含有下列五种醌类化合物AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 中药材 粉碎，水蒸气蒸馏 蒸馏液 残渣 （ ） CHCl3提取CHCl3液 残渣 5%NaHCO3萃取 风干95%EtOH提取 经SephadexLH-20 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脱 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黄色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ） （ ）ABCDE2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），