离子色谱柱后衍生-UVVIS法检测分析皮革玩具中Cr(VI)

1、离子色谱柱后衍生UV/VIS法检测分析皮革玩具中Cr(VI)林瑛, 张凡中国科学院广州化学所，广州市510650，lying 摘 要：采用离子色谱柱后衍生-UV/VIS检测法测定皮革制品中Cr()，选用Metrohm 861型离子色谱仪，Metrosep A Supp5-15mmol/L Na2CO3+4.0mmol/L NaHCO3淋洗液。在10100µg/L范围内，Cr()浓度与色谱峰面积呈线性关系，线性方程为C*100=19.4796*A+132.112，相关系数为0.9995，最低检测浓度为4µg/L，低、中、高三个浓度的精密度分别为1.94%、1.34%、0.78

2、%，样品加标回收率分别为101.9%、98.1%和98.7%，本方法可用于皮革中Cr()测定。关键词：离子色谱；UV-VIS；柱后衍生；皮革；Cr()1. 前言铬是一种多价态金属，常见的离子形态为Cr()和Cr()，Cr()的毒性是Cr()的100倍，具有非常强的致癌和皮肤损伤作用，据统计世界上超过80%的皮革是铬鞣革，容易残留Cr()。因此，世界各国尤其是欧盟等发达国家，对皮革中Cr()含量有严格的限量控制，一般要求小于5 mg/kg，欧盟EN420：1994中规定手套革可溶性Cr()最高限量为2mg/kg1-2。目前,测定Cr()的含量一般采用分光光度法,该方法基于在酸性溶液中，Cr()与

3、二苯卡巴肼反应生成特征性紫红色络合物的特点。但由于含有大量燃料的皮革制品溶于水后，其提取颜色较深，采用分光光度法测定时，存在背景干扰，使测定结果存在较大误差3-4。离子色谱法是新兴的一种液相色谱技术，已广泛应用于环境监测、电力、食品等领域。本文采用离子色谱柱后衍生UV/VIS检测法测定皮革制品中Cr()，选用Metrohm 861型离子色谱仪，Metrosep A Supp5-150 型阴离子分析柱，淋洗液为mmol/L Na2CO3+4.0mmol/L NaHCO3，检测波长为540nm，皮革制品前处理后测定Cr()含量。实验表明，该方法精密度好，准确度高，检测限低。2. 实验部分2.1 仪

4、器及试剂Metrohm-861型离子色谱仪（瑞士万通），配有Lambda1010UV/VIS检测器、柱后衍生装置、838型自动进样器等。 试剂标准样：Cr（）(国家标准物质研究中心)。Na2CO3、NaHCO3均为优级纯。二苯卡巴肼：分析纯甲醇：色谱纯（Fisher试剂）；浓硫酸：分析纯；柱后衍生试剂：称取二苯卡巴肼于1000ml容量瓶中，加入100ml甲醇，待超声溶解完全溶解后，加超纯水适量，再加入浓硫酸（0.5mol/L），冷却至室温，加超纯水稀释至刻度。实验用水均为电阻率大于W超纯水。2.2 色谱条件色谱柱：Metrosep A Supp5-150 阴离子分析柱，Metrosep A S

5、upp4/5 Guard 保护柱；流动相：mmol/L Na2CO3+4.0mmol/L NaHCO3淋洗液，进样体积：100L，流速：mL/min，检测波长：540nm；衍生试剂流速：/min3. 分析步骤3.1 样品制备将皮革剪成2mm*2mm小碎块，混匀。称取g粉碎样品于250ml容量瓶，加入100mL先经充氩气调节pH值的磷酸氢二钾缓冲液（0.1mol/L，p±0.1），充氩气后加塞，控制温度18-28，振荡3小时，过滤，滤液pH值应7.58.0之间，否则应减少称量重做。取滤液10mL于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀备用。3.2 标准曲线的绘制配制1000mg/L C

6、r()标准储备液。精密移取1mL Cr()标准储备溶液至100ml容量瓶中，加超纯水稀释至刻度，摇匀，即制成10mg/L Cr()溶液。分别取该溶液0.1、0.3、0.5、0.7、至100mL容量瓶中，超纯水定容，制成浓度分别为10、30、50、70、100µg/L的一系列标准工作液。取上述标准工作液,分别注入离子色谱仪,记录色谱图。以峰面积为横坐标，质量浓度为纵坐标绘制Cr()离子标准曲线，见图1。，相关系数为：0.9995。Cr()浓度在10100µg/L范围内质量浓度与峰面积之间的线性关系良好。本方法最低检测浓度为4ug/L。图1 Cr()离子的标准工作曲线3.3 样

7、品测定用自动进样器进样，测量Cr()离子对应的峰面积，外标法定量，根据标准曲线得出浓度。4. 分析结果4.1 方法精密度 分别取上述浓度为10、50和100µg/LCr()标准工作溶液，重复进样5次。结果见表1。表1 低、中、高三种浓度精密度Cr()(µg/L)平均值(µg/L)标准差 (µg/L)RSD()10501004.2 回收率试验为了验证该方法的准确性，选择低、中、高三种浓度的样品，分别加入Cr()标准溶液进行加标回收试验，结果表明回收率在%之间，结果见表2。表2 加标回收率浓度Cr()浓度(µg/L)加标量(µg/L)加标

8、后浓度(µg/L)回收率()低浓度10中浓度50高浓度100 4.3 样品分析 应用本法测定3份不同皮革制品中Cr()含量，结果见表3。标准溶液和皮革样品溶液的色谱图如图2和图3所示。表3 3份不同皮革制品中Cr()测定结果样品名称µg/L样品1样品2样品3. 图2 50µg/L Cr()标准溶液色谱图 图3 皮革样品的色谱图5. 结论本文对离子色谱柱后衍生-UV/VIS检测法测定皮革制品中Cr()方法进行了探讨，解决了传统的分光光度法中皮革染料对Cr()测定的影响。该方法精密度好、准确度高、灵敏度高，具有很好的实用和推广价值。参考文献1 EN420:1994，General requirements for gloves2 DIN53314-1996，Bestimmung,des chrom()-Geh