卡尔费休试剂的原理及配制(综合版)

1、卡尔一费休法卡尔一费休法众所周知，卡尔费休法是测定各种物质中微量水分的一种方法，这种方法 自从1935年111卡尔费休提出后，一直采用12、S02、毗咤、无水CH30H （含 水量在0.05%以下）配制而成，并且国际标准化组织把这个方法定为国际标 准测微量水分，我们国家也把这个方法定为国家标准测微量水分。1、原理：在水存在时，即样品中的水与卡尔费休试剂中的S02与12产生 氧化还原反应。12 + S02 + 2H20 f 2HI + H2S04但这个反应是个可逆反应，当硫酸浓度达到0. 05%以上时，即能发生逆反应。 如果我们让反应按照一个正方向进行，需要加入适当的碱性物质以中和反 应过程中生

2、成的酸。经实验证明，在体系中加入此咤，这样就可使反应向 右进行。3 C5H5N+H20+I2+S02 - 2氢碘酸毗咤+硫酸醉咤生成硫酸酊毗咤不稳定，能与水发生反应，消耗一部分水而干扰测定，为 了使它稳定，我们可加无水甲醇。硫酸酊毗咤+ CH30H （无水）f 甲基硫酸毗咤我们把这上面三步反应写成总反应式为：I2+S02+H20+3 H比咤+CH30H 2氢碘酸毗咤+甲基硫酸毗咤从反应式可以看出Imol水需要Imol碘，lmol二氧化硫和3mol毗咤及Imol 甲醇而产生2mol氢碘酸毗咤、Imol甲基硫酸毗咤。这是理论上的数据，但 实际上，S02、H比咤、CH30H的用量都是过量的，反应完毕

3、后多余的游离碘 呈现红棕色，即可确定为到达终点。12 : S02 : C5H5N = 1 ： 3 ： 102、卡尔费休试剂的配制与标定若以甲醇作溶剂，则试剂中12、S02、C5H5N （含水量在0. 05%以下）三者 的克分子数比例为12 : S02 : C5H5N = 1 ： 3 ： 10这种试剂有效浓度取决于碘的浓度。新配制的试剂其有效浓度不断降低， 其原因是由于试剂中各组分本身也含有一些水分，但试剂浓度降低的主要 原因是由一些副反应引起的，较高消耗了一部分碘。这也说明了配制这种试剂要单独配，分甲乙两种试剂并且分别贮存，临用 时再混合，而且要标定。甲液12的CH30H溶液乙液S02的CH3

4、0H毗咤溶液这种方法对试剂要求严格，要求甲醇、n比咤都是无水的，并且要求有KF水 分测定仪（上海化工研究所制）配制：称85gl2f于干燥的有塞棕色烧瓶中一加670ml无水CH3OHf塞上瓶塞一振 摇使12全部溶解f加270ml毗咤一混匀f于冰水浴冷却f通干燥的SO2气 体60gf塞上瓶塞f于暗处24小时后标定使用标定：先加50nli无水中醇一于反应器中一接通电源一启动电磁搅拌器一用KF试 剂滴入甲醇中使甲醇中尚残留的痕量水分与试剂达到终点（即指针到达一 定刻度，不记录KF试剂用量）一保持一分钟一用10 U1注射器从反应器加 料口注入10 口1蒸偏水（相当于0.01g水）一电流表指针接近零点一用

5、KF 试剂滴定到原定终点一记录F =G*100/VFKF试剂的水当量（mg/ml）V KF滴定消耗试剂的体积（ml）G水的重量（g）3、步骤对于固体样，如糖果必须预先粉碎，称0.300.50g样于称样瓶中取50 nli甲醇一于反应器中，所加甲醇要能淹没电极，用KF试剂滴定50 ml甲醇中痕量水一滴至指针与标定时相当并且保持Imin不变时-打 开加料口 一将称好的试样立即加入一塞上皮塞一搅拌一用KF试 剂滴至终点保持lmin不变一记录 计算：水分=FV/WFKF试剂的水当量（mg/ml）V 滴定所消耗的卡尔费休试剂（ml）W样品重量（g）注：此法适用于食品中糖果、巧克力、油脂、乳糖和脱水果蔬类等

6、样品； 样品中有强还原性物料，包括维生素C的样品不能测定； 卡尔费休法不仅可测得样品中的自由水，而且可测出结合水，即此 法测得结果更客观地反映出样品中总水分含量。固体样品细度以40目为宜，最好用粉碎机而不用研磨，防止水分 损失。一、引言测定物质中水分含量的方法很多，现对常用的几种方法就其经济性、准确性做简单的 对比分析。1干燥法 优点：仪器价格低廉。缺点：精度差；仅能测定至IO。级：在干燥蒸馀过程 中挥发性物质亦被蒸发，不能测定物质中水分含量的真值，试验时间过长。2光谱、色谱法优点：可以测至104级。缺点：仪器价格昂贵；环境要求高：准备时 间长（几个小时）；不利于产品的过程控制。3卡氏容量法

7、优点：测试品种多，相对于卡氏库仑法有些特殊物质在特定试剂条件下 可以测定（如酮类、醛类）。缺点：在最佳状态下仅能测至10-级：耗材（试剂）大：测定 时间偏长。4卡氏库仑法优点：仪器价格中等：耗材少；可以测定至10-6级：时间短，一般物质 在掌握好进样量的前提下使用淄博华坤电子仪器有限公司DT-30系列全自动微量水分测定 仪（以下简称华坤仪器）60秒内即可完成测定，是过程控制和仲裁判定的最佳方法。缺点: 有些具有副反应的物质如酮类、醛类不能测定。对于多数物质而言，选择卡氏库仑法仪器做为质量控制测定水分含量是一种即经济又 准确的方法。二、卡氏库仑法仪器原理1 . 1935年卡尔-费休（KarlFi

8、scher）首先提出了利用容量分析测定水分的方法，这种 方法即是GB6283化工产品中水分含量的测定中的目测法。目测法只能测定无色液体物 质的水分。后来，又发展为电量法。随着科技的发展，继而又将库仑计与容量法结合起来推 出库仑法。这种方法即是GB7600运行中变压器油水分含量测定法（库仑法）中的测试 方法。现在的分类目测法和电量法统称为容量法。卡氏方法分为卡氏容量法和卡氏庠仑法两 大方法。两种方法都被许多国家定为标准分析方法，用来校正其他分析方法和测量仪器。2 .卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到 平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应，在

9、毗噬和甲醇存在的情况下, 生成氢碘酸毗噬和甲基硫酸毗混，消耗了的碘在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进 行，直至水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量成正 比例关系的，其反应如下：H2O+I2+SO2+3C5H5N-»2C5H5N HI+C5H5N - SO3C5H5N SO3+CH3OH-C5H5N - HSO4CH3在电解过程中，电极反应如下：阳极:2r-2e-L阴极：L+2e212H+2e-Hz t从以上反应中可以看出，即1摩尔的碘氧化1摩尔的二氧化硫，需要1摩尔的水。所以 是1摩尔碘与1摩尔水的当量反应，即电解碘的电量相当于电解水的电量，电解

10、1摩尔碘需 要2X96493库仑电量，电解1亳摩尔水需要电量为96493亳库仑电量。样品中水分含量按（1）式计算：WxlO-6 _ QxlO-318 2x96493吟展式中：W-样品中的水分含量，ug；3Q-电解电量，mC：18水的分子量:影响卡尔-费休(Karl-Fisher)滴定法测水精度的几个因素方建安(中科院南京土壤研究所南京210008)1 .引言1935年卡尔-费休(Karl-Fisher)首先提出了一种利用容量分析测定水的方法，即通常的卡尔- 费休法，它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水的原理测定液体、固体和气体样法中的含 水量。被许多国家定为标准分析方法,用来校正其它分析方法和

11、测量仪器。因此用Karl-Fisher 法测定水份含量对控制生产过程和产品质量有很好的效果。我们研制和生产的FJA-1型常 规分析仪器工作站中的微机控制的卡尔-费休自动滴定仪的软件是根据国家标准 GBfTl3753-92编制而成的，它具有测定精度好，软件功能多，显示、打印和储存测定结果与曲 线,分析者可修改各种参数等特点。但测定的结果正确与否是由多种因素决定的，除了有一个 好的测定仪器外,同时考虑其它各方面的因素，才能得到可靠、正确的数据。2 .有关问题(一).应用范围Karl-Fisher滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差 异,可分为能直接进行测定和不能直接进

12、行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合 物如表1所示。表1无干扰的有机和无机化合物化合物种类举例无机化合物(1) .有机酸盐Na(CH3 )SO4 .Ba(OOCCH3 )2 ,K2 C2 04 ,VO2 (OOCCH3 )2 ,Na2 C2 H4 06(2) .无机酸盐NH4 PO4 ,CaC12 ,NaHSO4 ,Na2 SO4 .KENH4 NO3 .MgSO4 ,Na2 SO4 ,KSCN,FeSO4 .A12 (SO4 )3 - KSO4 .CaHPO4 .NaI.CaCO3 ,FeF3 ,VO2 (NO3 )2(3) .酸式氧化物SiO2 ,A12 03(4) .无机酸和酸酎

13、 SO2 .HI.HF.HNO3 .HCN.H2 SO4 .HSO3 ,NH22.有机化合物(1).酸按酸，粉基酸,缄基酸，磺酸醇一元醇，多元醇，酚(3) .酯按酸酯，正酸酯，氨基甲酸酯内酯，无机酸酯(4) .稳定的羟基化合物糖，甲醛，二苯基乙二酮，二苯乙醇酮，二氯乙醛(5) .缩醛谡缩甲醛，二乙醛(6)烧饱和与不饱合脂族和芳香族化合物(7) .酸醉和酰卤(8) .卤化物(9) .过氧化合物(10) .含氮化合物(11) .含硫化合物乙酸酊，苯甲酰氯卤代烷过氧化氢，二烷基过氧化物胺,胺，脂硫化物,硫犯酸盐,硫酷，磺原酸盐，二硫化氨基甲酸脂不能直接测定的主要有机和无机化合物如表2所示。表2有干扰

14、的有机和无机化合物化合物种类干扰性质无机化合物(1) .金属氢氧化物及氧化物与费休试剂定量反应(2) .碳酸盐及酸式碳酸盐同上(3) .醋酸铅,碱式氨反应不完全(4) .硼酸及氧化物与碘反应(5) .铭酸及重铭酸非定量反应(6) .钻氨络合物同上(7) .铜的氟化物及硫酸盐 被HI定量还原(8) .氯化铁(9) .硫化氢及硫化钠(10) .羟胺(11) .磷铝酸与费休试剂定量反应反应不确定与费休试剂部分反应反应不完全9(12).甲基硅烷醇(R3 SiOH)与费休试剂定量反应(13) .硫代硫酸盐(14) .二氯化锡(15) .二氯化辄错(16) 化合物(1) .活泼堪基化合物(2) .过氧化合

15、物(3) .抗坏血酸(4) .硫醇.醍同上同上反应不完全形成缩醛与试剂中的SO2反应 被碘定量氧化同上被HI定量还原(6) .二酰基过氧化物被HI还原.Dimethyl。Lnred凝聚从上述表格中可以得出以下几点意见:1 .卡尔费休测水法适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的测定。2 .由于化合物性质的差异,可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。因此要求分析 工作者在测定某种化合物中的水时,首先考虑它属于那一类，如果是后者，而又采用直接测定, 则将产生很大的测定误差或根本无法进行测定。3 .如果要对不能进行直接测定的化合物中的水进行测定时，必须采用合适的方法消除各种 干扰因素，达到正

16、确测定的目的。（2） .仪器的标定物质 卡尔费休滴定仪通常用甲醇-水标准溶液，含水酒日钠,蒸懦水，含饱和水甲苯等类物质作为标 准对方法的可靠性进行校验。含水酒石酸钠是一种常用的含水标准物质，理论含水量为 15.66%,在105加热失重为15.65±0.02%,长期暴露于湿度为2070%的空气中,增重为 0.01-0.09%0用含饱和水的甲苯和纯水的标定结果也是满意的。当然，最简单还是用甲醇- 水标准溶液。（3） .取样与取样量在做分析取样时应尽量取混合均匀后的代表性样品，并应观察容器底部游离水分存在的情 况。在用注射器抽取试样时，抽取速度不能太快，否则有可能空气进入注射器形成气泡,造

17、成进 样误差。在分析前如果发现试样与容器有乳浊现象，或瓶壁有微小水珠析出时，则必须用乙二 醉抽提法进行分析。具体方法如下：将预先干燥的细口瓶中加入三分之一试样加盖密闭，在工业分析天平上称准至0.1克，然后 称入2至3倍于重量的乙二醇用力摇动15分种，静止分层后，用汪射器通过试样层吸取0.25 1.0mL乙二醉,测定其含水量，同时也测定乙二醇的原始水含量。分析完毕后将瓶中试样倒掉, 洗净烘干，在天平上称准至0.1克，根据上述三次称量之差，求出试样和乙二醇的重量，就可求出 试样的含水量。在进样前首先用侍分析试液清洗注射器57次,然后根据试样含水量的多少决定取样量大 小，通常按表3规定的注射器取样量

18、抽取<0.15mL试样。表3取样量参考数据试样含水量（ppm）取样量（niL）0-102-510-1001-2100-10000.1-1>1000<0.1从表3中可以看到含水量大的物质取样量小，反之取样量要大，否则将产生较大的测量误差。 同时特别要注意进样时注射器中是否存在小气泡，以防产生严重的测量误差。（4） .测定精度卡尔费休滴定法测定物质含水量范闱很宽从几个ppm到100%,对精度的要求是根据含水 量大小决定的。通常要求平行测定两个结果与算术平均的差数不应大于下列数值：含水量（ppm） 允许差值Ippm 1-1010-50 算术平均值±10%>50 算术

19、平均值±5%在进行分析时，取两次测定结果的算术平均值作为分析结果。（5） .影响测定精度的几个原因除了上述测定样品的性质，测定的方法，标定物质的选用,取样方法和进样量的大小影响测定 精度外，还必须注意以下几个问题，才能保证测定精度。1 .由于卡尔费休滴定试剂很容易吸收水分，因此要求滴定剂发送系统（滴定管和滴定池（测量 池）等采取较好的密封系统。否则由于吸湿现象造成终点长时间的不稳定和严重的误差。2 .卡尔费休试剂的滴定度的大小，根据试液含水量的多少来决定。在测定含水量较大的试液 时，卡尔费休试剂的滴定度应该选得大一些，这样在保证测定精度（V5%）的前提下，可以加快 测定速度。但在测定

20、试液含水量较小时，卡尔费休试剂的滴定度就应该选得小一些和滴定管 的最小读数小一些,否则将产生较大的测定误差。如果滴定管的最小读数为0.01mL.卡尔费 休试剂的滴定度为2.5mg/mL.则试剂一滴误差将产生0.025mg（25ppm）的测量误差。如果试剂 的滴定度LOOmg/mL,则试剂一点误差将产生0.015mg（15ppm）的测量误差。3 .卡尔费休滴定法测定水的终点判别方有:（1）.依靠人的视觉观察溶液颜色突变的目视法;（2）. 依靠观察电流表偏转突变至一定值并稳定一段时间如60秒作为滴定终点的永停终点法（硬 件滴定）;（3）.以永停终点法又称为死停终点法（dead stop end-p

21、oint method）为基础，微机自动控 制的软件滴定三种方法。目视终点法是指示终点最简单一种方法,可以省去滴定仪中的指示系统装置，在常量滴定中可 以获得比较满意的测定结果，但在毫克当量以下物质的测定中，这种方法的灵敏度和准确度比 较差，一般都采用比较灵敏的电化学方法。第二种与第三种方法都是电化学方法，它有快速、 灵敏而且准确度又比较高，易实现自动化等优点,通常可测定各类样品中几个ppm到百分之几 十的水分。4 .滴定试剂的发送头的结构与位置也是滴定误差的一个非常重要的因素。通常要求发送滴定 头内径和滴定头要做得很细，目的防止滴定剂的挂滴现象，保证测量精度。在滴定头插入样品 溶液中时,滴定头

22、的液界处有可能发生化学反应而影响测定精度。5 .在滴定时搅拌要均充分且均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时更要注意搅拌的充分和一 致,包括磁力搅拌器的速度要一致和滴定池中的液而高度大体相同，这样才能得到较好的测 定精度。6 .在进样时，要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果，如操作者呼气和擦注射器头时的 污染等。同时要防止进样时样品的损失,如注射器头上的挂滴和溅到测量池壁或电极杆上。7 .卡尔费休试剂瓶进气口要安装干燥器,以防止试剂吸收空气中的水分而使试剂的滴定度下 降造成严重的测定误差。8 .在进行卡尔费休滴定过程中，有时会出现借终点现象,也就是提前到达终点，造成测定结果偏 低。特别在测定低浓

23、度含水量的样品时影响更大,甚至无法进行测定。这主要是空气中的氧 将滴定池中的碘离子氧化为碘,从而减少了试剂的耗用量。太阳光也会明显地促进氧与碘离 子的氧化反应，对试剂要采取避光措施。另外试剂的组成和操作环境对这个反应的速度有一 定的影响。如卡尔费休试剂中二氧化硫过量，试剂不纯，配置试剂的含水量过高等都容易发生 终点提前现象。9 .卡尔费休法测水反应中会生成硫酸，当它的浓度高于0.05%时可能发生逆反应，影响测定结 果。而哦噬能与这个反应所产生的酸化合，保证化学反应向一个方进行。在滴定测水中，如果 没有甲醇共存时,则水或其它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醉中间化合物发生反应，这样 就会扰乱化学反

24、应的化学计量，使这个反应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注 意到试剂和滴定底液中是否有足够的哦喔和甲醇量。10 .在用卡尔费休法测定试样含水量时，要注意被测定的试样中是否有能与卡尔费休试剂生 成水的物质，如有这类物质应分别采取相应的措施才能得到满意的结果。如活泼的醛和酮与 卡尔费休试剂中的甲醇反应生成缩醛和缩酮与水消耗碘,使滴定反应无终点。有时在分析含 酮样品中水分时,减少试剂中的甲醇量，增加毗噬含量,可以得到满意的结果。但这种方法不适 用于含醛类化合物，曾有人用毗脏作为溶剂减少缩醛形成的比例，得到了较为可靠的分析结 果。金属氧化物和氢氧化物,也能与HI发生反应生成水,可用二甲苯共沸蒸

25、馀或汽化携带法 来分离提取样品中的水，然后进行测定。11 .能被碘还原者,如硫醇和硫化氢等能被碘还原使水分析结果偏高。可以用烯烧进行加成反 应除去。12 .能将碘化物氧化为碘者，本身被还原为氢醍。如无机化合物的过氧化物，铝酸盐，二价铜和三 价铁盐等能产生这样的反应，使测定产生误差。13 .一些弱的含氧酸盐，如碳酸盐,硼酸盐主要与HI反应生成水干扰测定。而无机酸和酸性氧 化物不干扰测定。氨利用卡尔费休试剂直接滴定时会形成碘化氮，可以在滴定前加过量的醋 酸以消除这种干扰。14 .氯化铁和试剂中包含的活性氯，如二氯异锹酸盐可以被卡尔费休试剂中的HI所还原，这 种干扰可用毗噬和二氧化硫及甲醇溶液预处理

26、试样加于消除。在四氯化碳中包含大约1%的 游离氯异殂酸钾盐，当含量在0.001%到0.1%范围内，可通过已用过的甲醇及毗噬，二氧化硫溶 液处理后进行测定。15 .硅烷醇和卡尔费休试剂也有定量反应，这种干扰可通过使用高分子醇和毗咤稀释来防止。从上所述，利用卡尔费休滴定法测定物质中水分是一种重要而灵敏的化学分析方法，但除 了有一个非常好的测定仪器外，必须对测定的物质中有无干扰物质存在，根据物质中水分的含 量确定适当的进样量，克服各种影响测定精度的因素，细心操作，才能得到好的测定结果。一、使用卡氏库仑法仪器的心得体会1 .进样量的控制目前卡氏库仑法仪器的电解池中的试剂容量在200ml左右，更换一池试

27、剂可以重复做 许多次样品。从试验时间、试剂耗量、产品标准诸多因素考虑，进样量应控制在样品水分的 绝对含量在10呢30包之间最佳。小于10配水时，取两次平行测定数据的算术平均值做为 报告值时偏差可能增大，大于30Hg水时试剂耗量大而不经济。具体多大的进样量，要看产 品标准规定。106级指标可用1血进样器，IO,级以下可逐次递减进样量。目前，液体产品 的国家标准水分含量单位是亳克/升。华坤仪器具有直接计算的功能，当用户输入进样量后， 测定结果会自动计算出单位是亳克/升的报告值。当企业即定产品的检验工艺完成后，进样 量为一定值。华坤仪器的另一功能是掉电存贮功能，即用户按检验工艺一次输入进样量后， 如

28、不需更改，断电后永不消失，操作极为简单。值得一提的是华坤仪器是目前市场营销和用 户使用的仪器中唯一在小于10配水时有精度要求的仪器。卡氏库仑法仪器的技术难度在于 测量范围的低端。低端准确，高端肯定准确。使用华坤仪器可以尽可能的减少试剂耗量。尽 可能的减少测定时间，减小工作强度，使工作舒适而达到测定准确的目的。2 .相似相溶原理水分在物质中并不是以一种形式存在的，常见的有游离水、溶解水等多种形式。而几种 形式的水又几乎是同时存在的。水的分子量相对较小，被石化产品的分子所包容是必然的。 相对来说，游离水是较好测定的。当注入样品后电解速度迅速提高在30秒左右又迅速下降 （华坤公司仪器在测定时有电解速

29、度同时显示，可直观地判断测定时的动态变化，这段时 间的水分含量主要是物质中的游离水。但溶解水的测量时间较长，必须依靠试剂中分子键的 力将物质溶解之后才能测定析出的水分。华坤仪器测量时电解速度降至lUg/s以下而未到终 点时，这段时间主要是测定溶解水（约30秒左右）。如溶解水较多，简单的办法是控制进样 量。减小进样量使试剂中分子犍的力在短时间内迅速打开样品分子团使溶解水迅速析出。其 他的办法是利用物质的相似相溶原理来使样品迅速溶解。以本人在实践中遇到的一个实验来 举例说明：测定碳酸亚乙烯脂中的水分含量，按产品标准规定，该物质水分含量指标是10 级，15以下呈无色固体结晶状，15以上逐渐溶为无色液

30、体，粘度不大。室温小于20 时又逐惭恢复为固体结晶状。当在室温下测定水分含量时刚好在该物质固一液状态转化的临 界点附近。当注入第一个样品时（1ml）,测定时间为65秒，第二个样品测定时间为130秒， 第三个样品测定时间为260秒，测定时间依次递增。作为过程控制，这显然是不可取的，而 且时间越长测定结果偏离真值越大。国内的生产企业和使用该产品的用户企业都无法解决这 个问题，只能依靠损失试剂来解决。一个样品一池试剂，工艺非常繁琐且不经济。经反复思 考，我们根据化工产品的相似相溶原理，采取增溶措施。待试剂平衡后先注入1ml四氢吠 喃，待再平衡后，注入样品。试验结果第一次样品60秒，其后的样品测定的时

31、间略长但不 超过70秒。问题解决了。究其原因，就是在室温下单靠卡氏试剂不能完全溶解碳酸亚乙烯 脂，不能够使其完全析出水分耗尽，每一样品的溶解水依次累加，造成时间递增，利用相似 相溶原理解决该类问题的文献报道不多，可作为参考。此案例也说明了一个问题，只要是无 副作用的物质利用卡氏库仑法仪器来测定水分总是能找出解决方案的。3 .卡氏库仑法仪器电解池中的重要部件是电解电极，国内目前使用的电解电极均为有 隔膜电极。隔膜又称半透膜，是用陶瓷材料制成的多微孔的渗透隔膜。当隔膜用过一次后， 必定在多微孔中残留卡氏试剂，。卡氏试剂是一种易吸水的物质，一旦隔膜在空气中露置时 间过长，再次使用时就很难达到平衡点，

32、传统的方法是置于烘箱中烘干或用电吹风吹干。这 样浪费的时间就太长。我们的经验是先在电解电极中注入过碘（棕黑色）的试剂，然后用干 燥的吸液球挤压使试剂强行通过隔膜，先行中和隔膜中的水分，挤压出的试剂滴入电解池: 既不浪费又节约时间，不失其一种很好的办法。此办法尚未见任何厂家在说明书中提出，在 此提出仅供参考。二、结论综上从几个方而探讨了物质中水分含量的测定，可归纳为如下几点：1 .单一产品的生产企业在选择测定方法时，首先看产品是否对卡氏试剂有副作用，存 在干扰，如无干扰，优选的方案是卡氏库仑法仪器。特别是作为过程控制，既经济又准确。2 .综合实验单位（仲裁机构）购置一台卡氏容量法仪器和卡氏库仑法

33、仪器足以覆盖全 部产品。目前国产仪器就其质量、可靠性诸多方面绝不逊色于进口产品，两台的价格远小于 进口仪器一台的价格。值得注意的是，必须购买有计量器具制造许可证的仪器，买着放心, 用着放心。3 .华坤仪器目前在国内的同类产品中质量是上乘的，性价比是最佳的，返修率也是最 低的。华坤公司还可以为用户制定检验工艺，用起来既方便又放心。4 .相似相溶原理在卡氏库仑法仪器中的应用在用户中是很有参考价值的，只要物质对卡氏 试剂无副作用、无干扰，总能找到解决的办法。编制出可行的、经济的、准确的检验工艺。三、卡氏库仑法仪器的应用范围卡氏库仑法仪器可适用多种有机和无机物中的水分测定，但由于各种化合物性质存在的 差异，只有在卡氏试剂中无副反应无干扰的情况下,卡氏库仑法测定才是一种专属性的方法。 原则是（1）副反应不能有水生成。（2）样品也不能消耗碘或释放碘。主要具有副反应和干扰的物质有如下八类。1 .盐、氢氧化物和氧化物。例如：Na2CO3+HI-*NaI+CO2+H2OCa（0H）2+H2sO4-CaSOq+HOMgO+HI-Mgl2+H2还有一些物质亦会发生副反应，例如：Ag2O.HgO.MnO2.PbO.PbO2和ZnO2 .酮和醛 这两类化合物