陈宏博主编有机化学题解

1、有机化学习题解答(57章)陈宏博主编.大连理工大学出版tt. 2005.1第二版第五章5-1分子式为6冋4的烷基苯仃儿个构造异构体？哪个右旋光活性?Yf 22个构造异构体,其屮chch2ch3Ich3有旋光活性1#52命名F列化介物。(2)CH(CH2CH3)2ch3(6)答：(1) 3- (4一环丙基)苯基戊烷(2) (E) 1苯基一2 J 烯#(3) 1,5-二甲基蔡(4) 4一硝基一2 氯甲苯(5) 9浣恿(6) 2氯荼 5-3比较F列各组化合物进行亲电取代反血的活泼性.(1) A苯 Brp苯 C氯苯 D硝基苯 E间二甲苯(2)IInhcch3NH0C2H5AB ABCO2HOH(4)

2、C>B>A答：(1)G>E>B>A>C>F>D(2) C>B>A (3) C>B>A#54 完成反应，写出主产物或反应物的构造式。#G)(0+ CH3CH2CHCH2Cl A1C13ch3、-CWCH2 + HBr R°°EOCH3 HNO3(5)CH3C)CH6 小6(6)6SO3HCj_ CH2CH2BrH3SO4(9)(H)+ (CH3)2C=CH2 答：(1)(4)ch->ch3NCb(5) od-ocHs0->N-(11)WO.N-COOHOH(6)(12) A：B：SO3H5-5

3、写出卜而反应的机理.一 so3h + h3+o o 一H + H2SO4(1)3T二H3C-H3 + CIC56介成化介物（试剂任选）（1）由苯合成:aN°2 厂fCHrCHrCHrCH2HBr 和。（2）由甲苯合成:(E)答：（1） A：B：法-15ji-CCHCHCOOHf>|-CH3CH3CH3COOH、JJ»hcia kJ#L1A1H4CHoCHnCHnCHOH 法二oo(2)uA:B.法一FBCH3KMnO-iF-COOHCOOH浓 H2SO4BrHNONO.BrO_CH3>CHQ HC=CNaCHrC 三 CHBH3ch2ch2cho H2O2/OH

4、-法二CH3 Br2hv厂 CH.Br Mg . 干瞇CH2MgBr V"IF7CHrCH.CHQH £CH.CHCHO&厶c：用化学方法区别卜列各组化合物。Na液NH3CH2C=CCH2答：（1）(1)AC)AC=CHC = CHBCH= CH2CC6H5Ag(NH3)2NO3Br3/CCl4a褪色褪色C = CH9#褪色褪色Ag(NH3)2NO3KMn04/H05- 8 根据休克尔规则判断卜列化介物或离子仃无芳香性(D-Phy +(5). Ph，答：(1)(2)#9化介物（A）分了式为CioHio,（A）与CUC1/NH3溶液反应，可生成红色沉淀°（A

5、）与H2O-HgSO4/H3SO4#O= C CH36C2H5CHnCHO1COOH100c： 6H5D. COOHc2h5HC2H5H|<±|.HC2H5)CH.C=CH10IICH2CCH3CHCH、CHO1 -COOH11答案A：也彳B：民c：CH3D;1COOHEH作用得化合物（B）, （A）与（BH“作用.经HCh/HCr处理得化介物（C）, （B）与（C）是构造异构体.（A） 与KMnOq/JO作用生成一个二元酸（D）, （D）的一硝化产物只令一种。将（A）彻底加氢后牛成化合物（E）,分子式为CioHaj，（E）有顺反异构而无旋光异构,试写出（A）、（B）. （C）

6、、（D）、（E）的构造式。C=CH6I 答：答案A 6H5#ch3CH£H、CH3ch3HE： 1<IH(1<1>1ch2ch2ch350化合物（A）分子式为CsHd，在光照F与不足量的漠反应生成（B）、（C）和（D）,分子式均为C9HnBr.（3）和（C）没有旋光性，不能拆开；（D）没有旋光性，但能拆开成对对映体。从（A）的核磁共振谱中得知（A）含有苯环,试写出（A）、（B）、（C）、（D）可能的构造式ch31CH.Br 1ch31CHB1CH310 c沁O 351Ol CH2CH2Br0皿答：A：（gm,p）B：(o,m,p)c：（°gP）d：5J1分

7、子式均为C9H12的化合物A和B,测得其核应共振（】HNMR）数据如I试写出A和B的构造式。A： 6=2.25 （单峰），6=6.78 （单峰）B： 6=2.25 （双绦人6=2 95（单峰）,相应的峰面积之比为6： h 5。#答:A：11第六章5- 1卜列各组化介物的红外光谱冇什么特征区别？(1)CH3CH2CH2CH3 和 CH3CH2CHMH2 (2)(3)CH3C = CH3 和 CH3CH2C = CH(5)co2h和iCHO6% 6比叽“月H H 和味 XC2H5#答：(1)(2)而CH3CH2CH2CH3无吸收峰 在比处无吸收峰(4)OH在35003650 cm"仃吸收

8、峰,在17251705 cm仃吸收峰C6H近出现双峰在33002500cmi仃双分子缔介宽的吸欣峰,CHO在 2800 第二 2720cm4附(6)在1725 cm"处仃吸收峰.在此处无吸收峰6%弋仲5C2ll5>(7) H H 在690曲1有吸收峰， 日5在970cm吸收峰c2h5在 770-730, 710-690cm4 Yf 吸收峰,CH3CH3 773735cnfW吸收蜂62卜列各组化合物的核感共振谱有什么样特征区别？(1) CH3CH = CH?和 cn3ccno cch3和Oc-och3ch2oh恥(2) CH3CH2OHAICH3OCH3CHOHO(6)和CH3C

9、H2CH=CH2在3000cm4以上仃吸收峰，Cj在30003100 cm4有吸收峰而CH3CH2C 三 CH在R402100 cm"处仃吸收峰ifij CH3C = CHS无吸收峰#H5C ch3<7)(CH3)?C匸严O(9) ClCH2CH2Br>fllBrCH2CH2Brh3c(10)/_CH3 和ch3CH3答：（1） CH3CH = CH2在8=19处仃吸收峰，CH3CCH在§= 8处右吸收峰，CH3CH = CH2 4种氢，CHsCCH有2种氢信号。（2）CH3CH3OHff 3种氢且冇偶介裂分，CH3OCH3冇一种氢是单峰Oc-och3甲基峰在6

10、=4 15左右CH9H(4)(5)HO(6)皿在az有吸收峰而H3C(7)Occh3上甲基峰在5=24左右,醇某氢在6=5左右出岭廉基上氢在6=910出现在此处无吸收峰CHOch3在広78间有对称性好的四重峰,och3在8=78处只自单蜂在碳诰和dept谱图中,（CH3）2C-CH20 季碳峰不出现。(8)(9)CH3xzc=ch3在碳谱和dept谱图屮，也3季碳峰不出现。ClCH2CH2Br</ 2种直丄偶介裂分，BiCH.CH.BrYf 1种氢为单峰(10)H3C/-CH3在§=78 Z间有1个双峰在§=78有三匝峰(1) gCHl HjV（2）gh3ch=ch2

11、BrCHCHCH51Frch):0CH(CH2（5）CHjCHCICHjCHj0(7) CHCH2C=CH<8)009NCH3答：（1）4 种(2)4种(3)3科(4)3 种(6)1种（或2种）（7）3科(8)2种(9)3 种6-3预计F列各化介物的】HNMR图中,将仃几个核磁共振信号邮出现。64 按化学位移值宙人到小，把卜列化介物屮以个质了的6值排列成序。(5)4 种(1) CoECHiCHiCHj,<2> CICHjCHCHaBr<3> CH3COOCH2CH3 (4NO2-<Vch2CH3答:(1) QhCH2CH2CH3A>B>C>

12、D(2) aCH;CH2CH2BrA>C>BA B C DABC0(3) CHOcCEfcCH?B>A>C(ai)hh W(.4) N02-<J-CH2CH3(A)>B>CA1?A2A3 C(A) B C65根据IR、】HNMR光谱数据，推测化介物构造式。（1）分子式为C9HiiBr, 1HNMR谱：5=2 15（2H五匝峰），6=2 75 （2H三暇峰），A3 38CH三币解）， 5=7.22（5H 单峰）。（1）分子式为C9H10O, iHNMRi普：6=2.O（3H«p-峰）,8=3.56=7 1（5HIE峰）。IR谱屮仃 17O5cn

13、?强吸收峰.（2）实验式为C3H6O, 1HNMR谱：6=1 2（6H单峰）,6=2 2（3H单峰）,6=2 6（2H单绦）,&=4 O（1H单绦）。IR谱在1700 cm"及3400 cm4处有明显吸收峰。答： ©-CH2CH2CH2BT （2）（3> pHC-CHj-i-CHs66用lmol丙烷和2mol氯气进行自由基氯代反应，对主成的氯代产物进行精密分帘，得到4种二氯代丙烷A、B、C、D。试从核磁共振谱的数据，推测其结构。化合物A： 6=2.4, 6H单峰（沸点699）：化合物B： 6=1.2, 3H三重峰,6=1.9, 2H五重峰,6=5.8,1H三

14、重峰（沸点88°C）,化合物C 6=14,3H二朿峥,6=3 8,2H二币碎,8=4 3,1 H多币碎（沸点96°C）,化合物D 6=2 2,2H 五重峰,6=3 7.4H三重峰（沸点120#C）o答：H3C-C-CH3Clb aa3cH2cHci2C CH3CHCH2I ICl ClD: CH2CH2CH2Cl Cl(1) CoECHiCHiCHj,<2> CICHjCHCHaBr<3> CH3COOCH2CH3 (4NO2-<Vch2CH3(1) CoECHiCHiCHj,<2> CICHjCHCHaBr<3> CH

15、3COOCH2CH3 (4NO2-<Vch2CH36- 7卜列化介物中.各有儿个磁不等价质子?Ht=c-Br(4) CH2CH=CH2(5)CH3CH2CCHCH3答:（1） 2 种（2） 3 种（3） 3 种（4） 4 种（顺或反）（5） 3种 （6）顺式2种，反式4种6-8卜面的两张】HNMR谱图哪个代表乙酸苯甲醇酣哪个代表対甲星苯甲酸卜卩酯？ 答：A代表对甲基苯甲酸甲酯B代表乙酸苯甲醇酯6-9卜而给出了化介物CioHu和C9H120的IR谱HNMRi也试写出这两个化介物的构造式。c2h5aCCH.CH3一 OH第七章71写出异丁垄苯的各一氯代产物构造式并命名Z。这些氯代物包括哪些异

16、构现彖?Cl2CH.CHCH3-1ch3CH.CHCHQ _ Ich3C1ch2 c ch3Cff CH-CH3 ci &2 甲某亠苯粕2 氯丙烷2甲展亠苯基亠氯丙烷cr2chcr3ch3CH严ch32甲基亠（2氯苯基）丙烷2甲基亠（3氯苯基）丙烷C1CH2CHCH3CH32甲M-l-4（4氯苯基）丙烷包括旋光异构.构造异构7-2写出1枚J烷、p氯代丙苯分别与下列试剂反应的主产物。(1)NaOH H2O(2)KOH-HOC2H5, (3)NqI 丙銅(4)乙豔<5)AgNOf乙醇(Q皿（7）NzCN<8)ZH.CQ2&(9)CHsSKa(1)CMjCHiCasHsO

17、E<2>CH3CH2CHCll2(3>CM3CH2CH2CH2l<4)CE3CH2CH2CH2処氏(5)CH3CH2CH2CH20NO)0IICH3COCH2CH2CH2CH3(6)CHsCEsCHoCHTH(7)CH3CH2CH2CH2CN(8)（9）CH3CE2CH2CH2SC2H5P 氯代丙苯(I(2>ch=chch3CbhCHOMOj（8CH306317#7- 3完成卜列反甌写出主产物。(1) d-Qoija +H20 g. (2) HOCHCH何】CH0 +C) HC-Q + HCHO 4 HIT 迄 CICH=CHH2C1 + NaCN严ClCiOci

18、 + Naoc _国画站鶴邀続矍詈（9） 01 * CHW啊-#(10) «H03CX1CH-CHa HQ.EjSQBr叫煦2KOHHCC4H|.A答:(13) Cl。6肌譽盖卷悬ClHOCH2C 氏 C比 CH1I#(4) QhBTeg(5)CI-CH2CI aCH*CHCH3CN(X) CHoCHCHCTb_ _、I "1 I H(CHjCBqCB佰3)Bt Bt Br Er#(12) QpCHrCHCH(CH3)2(13) CI-CH2t-CH3OH政 g-CHOBr(14) CI-QcHzCH,(Il)6- 4介成化介物（试剂任选）。（1）由甲苯合成由(CH3)2

19、-CH2 含成(CH3)3C-O-CH2CH(CH3)2<D(2AHo<H2=CH-CH3 roor CH3C场CH0NaOHC出CH罕CHS倂ClCH3CH<HCH<H2法二CH2 =CH? 2 ErCcHjBr cciCH2 一 CH -CH3B【2 CR丼R曽2 QHsOH CH c=CH NaNH?CQ4 JrBr NaCH 3渕股3CH3C = CN3处比旦竺CH3C=CCH2CH2BrCH3C = CCH2 CH22Qj 且 5OH面fCHmCHCHS2C2 毋 OEbTaOHCH3C = CH2Bi2（2）由乙烯、丙烯合成CH3CH-CHCH<H2和

20、1, 1, 2,（3）由乙苯合成Q-CH2CH2I（4）由环己烷合成7，7二氯双环J, 1, 0庚烷（5） 答：Qhch<.h2UDjROORJ-CH0CH2BrNal(4) a3CH +-0Hci3c-：十 h2o , a3e：ci2c： + crhvChHErROORCl NaQH 乙醇Q2C:ClCl(5) (CE3)3OCH2(CII3):CH-CH2Er(CH3)2C-CI l2(CH3)2CCH3 h2oOSO3H H-OHOHNa (CH3)2CCH3 (CH2)2CHCH2BrONa(CE3)3C -0<H2CH(CH3)275在F列各对反应中,哪个反应速率较快?

21、(CH3);CHCH2Br + NaCN (1) <-(CH3)3CC1 + HQ(2)(CH3)3CEC1 + h2o.CH3CH2CH2r + MaCbT CH3CH2CH2l + HO <3)CH3CH2CH2I + HS (CH3)2CHCH2C1 + Nf<4)CII3OII(CH3)2CHCH2l 亠 Nf 方丽(CH?)2SOeH3CH2CH3Br 十 rANQ3'CH3CH2 JH2CH2CI(6)答：(1)(2)(3)(4)(5)(6)CH3CH3CH3Br Iz应快，0-C上取代丛少，有利SN?。（CH3） 3CCI反应快，SNi反就是叔碳快J：仲

22、碳。与HS-反应的反用快，试剂的亲核性：HS>ECT。（ch3）2chch2i反皿快，r比c易离去。在（CE3）2SO屮快，（CH3） 2SO对I的溶剂化作用卜，仃利厂对C3H7Br进行SN2反应。 ch3ch2ch2ch2i反应快，r比cr易离去且生成Agi比Agci稳定。CH3CH2CH2Br +CIIjCIIjCIIjCIIjI-7-6回答下列问题答：（1）C>A>B(2) A>B>C(3)A>B>C(4)SNi A>C>B>DSN： B>C>A>C(5)A>B>D>C(6SNf C>D

23、>A>BSNr： C<D<A<B亠.CH3CH2CH23H2Bich3chch=ch2ErCH3CH2C = CHAg(bUi3)2NO3XXBqCCLiX褪包褪包BCH3CH2aiCH3ach3ch2ch=chciAgg的醇粽加热产生沉淀儿分曽后生成叽注刖热也不严主沉旋C：Q-ch=ch?Qj-CHBrCH3BrOcHa3i2rcci4褪色XXX立即产生沉淀XA3CHH ICIC0-1CH.CHoCHoCHoC1B:< 10)A>B>C>D7-7化合物A (C4H7Br),有旋光性；A与Br3/CCl4作用生成一个三溟代物B. B也有旋光性；A与 NaOH水溶液作用可顺利地生成产物C和D, C和D互为构造异构体，分子式CO；在加热卜，A fjNaOH/乙丽作用，生成的产物E可与两分子漠反应，生成-，个四浣代物