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1、12.件二八迄匸乂 JHd'及答案Document number : NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT第三章、核磁共振波谱法-s选择题(共79题)蔡不完全氢化时,混合产物中有蔡.四氢化蔡.十氢化蔡。附图是混合产物的 核磁共 振谱图,A. B、C、D四组峰面积分别为46. 70. 35. 168。则混合产物中,蔡、四氢化荼,十氢化蔡的质量分数分别如下:0(1) %, %, %(2)%, %, % (3)%, %, %(4)%, %, %下图是某化合物的部分核磁共振谱。下列基团中,哪一个与该图相符0Hx : Hm : Ha=1 : 2 : 3在下面四个结构式中 哪

2、个画有圈的质子有最大的屏蔽常数0一个化合物经元素分析,含碳含氢,其氢谱只有一个单峰。它是 下列可能结构中的哪一个0下述原子核中,自旋量子数不为零的是0 F(2) C(3)O He分在CH3-CH2-CH3分子中,其亚甲基质子峰精细结构的强度比为哪一组数据0(1)1:3;3:1(2)1:4:6:6:4:1(3)1:5;10;10:5:1(4)1;6;15:20:15;6:1 分CICH2-CH2CI分子的核磁共振图在自旋-自旋分裂后,预计()(1) 质子有6个精细结构(2)有2个质子吸收峰 (3)不存在裂分(4)有5个质子吸收峰在6H体系中,质子受氧核自旋-自旋偶合产生多少个峰()(1)2(2)

3、1(3)4(4)3分 在CH3CH2CI分子中何种质子值大0(1)CH3中的(2)CH2冲的所有的离Cl原子最近的在60MHz仪器上,TMS和一物质分子的某质子的吸收频率差为120Hz,则该子的化学位移为()(1)2(2)(3)(4)4分 下图四种分子中,带圈质子受的屏蔽作用最大的是()质子的(磁旋比)为x108/(Ts),在外场强度为Bo=T时,发生核磁共 振的辐射频率应为0(l)100MHz(2)(3)60MHz(4)下述原子核没有自旋角动量的是08 :C(3):N将:H放在外磁场中时,核自旋轴的取向数目为0(1)1(2)2(3)3(4)5分 核磁共振波谱法中乙烯,乙快,苯分子中质子化学位

4、移 值序是()(1)苯 乙烯 乙怏乙快 乙烯 苯(3)乙烯苯 乙怏(4)三者相等用核磁共振波谱法测定有机物结构,试样应是()(1)单质纯物质混合物任何试样在下列化合物中,核磁共振波谱QH基团的质子化学位移值最大的是(不考虑 氢键影响)0对乙烯与乙快的核磁共振波谱,质子化学位移()值分别为与,乙烯 质子峰化学位移值大的原因是()(1)诱导效应(2)磁各向异性效应(3)自旋一自旋偶合(4)共辄效应某化合物分子式为但谱图如下: 有两个单峰a峰=,1)峰=分峰面积之比:a:b=5;9试问结构式为()化合物GHyB"的1HNMR谱图上,有两组峰都是单峰:a峰=,b峰=,峰面积之比:a:b=3;

5、4它的结构式是()(2) CB13-CH2-CH2-CH3 分 某化合物经元素分析,含碳,含氢,1HNMR谱图上只有一个单峰, 它的结构式是0H H H丙烷HC-C-C-H ,1HNMR谱其各组峰面积之比(由高场至低场)是0H H H(1) 3:1(2)2:3:3(3)323(4)3:3:2分 核磁共振波谱法,从广义上说也是吸收光谱法的一种,但它同通常的吸收光谱法 (如紫外.可见和红外吸收光谱)不同之处在于()(1) 必须有一定频率的电磁辐射照射(2)试样放在强磁场中 (3)有信号检测仪(4)有记录仪对核磁共振波谱法,绕核电子云密度增加,核所感受到的外磁场强度会() 没变化减小 增加稍有增加分

6、核磁共振波谱的产生,是将试样在磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射, 使下列哪种粒子吸收能量,产生能级跃迁而引起的()(1) 原子(2)有磁性的原子核(3) 有磁性的原子核外电子(4)所有原子核核磁共振的弛豫过程是()(1) 自旋核加热过程(2) 自旋核由低能态向高能态的跃迁过程(3) 自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去(4) 高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态核磁共振波谱的产生,是由于在强磁场作用下,由下列之一产生能级分裂,吸收 一定频率电磁辐射,由低能级跃迁至高能级()(1) 具有磁性的原子(2)具有磁性的原子核 (3)具有磁性的原子核外电子(4)具有

7、磁性的原子核内电子核磁共振波谱法所用电磁辐射区域为()(1)远紫外区X射线区微波区射频区fC自旋量子数/=1/2将其放在外磁场中有几种取向(能态)() (1)2(2)4(3)6(4)8分分将;*(其自旋量子数/=3/2)放在外磁场中.它有几个能态()(1)2(2)4(3)6(4)8分 某一个自旋核,产生核磁共振现象时,吸收电磁辐射的频率大小取决于0(1)试样的纯度在自然界的丰度 (3)试样的存在状态(4)外磁场强度大小(磁矩为C)在磁场强度为Ho的磁场中时,高能级与低能级能量之差0(1 )cBo(2)2c*o(3)4c*o(4)6c*o分 自旋核在外磁场作用下,产生能级分裂,其相邻两能级能量之

8、差为0(1)固定不变(2)随外磁场强度变大而变大 (3)随照射电磁辐射频率加大而变大(4)任意变化化合物C3H5CI34HNMR谱图上有3组峰的结构式是()(1)CH3-CH2-CC13(2)CH3-CC12-CH2C1(3)CH2C1-CH2-CH2C1(4)CH2C1-CH2-CHC12分 化合物C3H5CI34HNMR谱图上有两个单峰的结构式是()(1)CH3-CH2-CC13(2)CH3-CC12-CH2C1(3)CH2C1-CH2-CHC12(4)CH2C1-CHC1-CH2C1分 某化合物的1HNMR谱图上,出现两个单峰,峰面积之比(从高场至低场)为3:1 是下列结构式中()(1

9、)CH3CHB 以 2)CH2BCH2Br(3)CHBr2-CH2Br(4)CH2Br-CBi(CH3)2化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2,在1HNMR谱图上从高场至低场峰面积 之比为0(1)6:121:6(2)262(3)611(4)6:622分 化合物C1-CH2-CH2-C11HNMR谱图上为()(1) 1个单峰(2)1个三重峰(3)2个二重峰(4)2个三重峰某化合物CkCH2-CH2-CH2-Cl 1HNMR谱图上为()(1) 1个单峰(2)3个单峰 (3)2组峰个为单峰个为二重峰(4)2组峰:1个为三重峰,1个为五重峰2丁酮CH3COCH2CH3,1HNMR谱图上峰面积之

10、比(从高场至低场)应为0 (1)3:1(2)3:3:2(3)323(4)2:3:3分 在下列化合物中,用字母标出的亚甲基和次甲基质子的化学位移值从大到小的 顺序是0CH3CH2CH3CH3CH(CH3)2CH3CH2ClCH3CH2Br(a)(b)(c)(d)(l)abcd2)abdc(3)cdab(4)cdba分 考虑2丙醇CH3CH(OH)CH3的NMR谱,若醇质子是快速交换的,那么下列预言正确的是()(1)甲基是单峰,次甲基是七重峰,醇质子是单峰(2) 甲基是二重峰,次甲基是七重峰,醇质子是单峰(3) 甲基是四重峰,次甲基是七重峰,醇质子是单峰(4) 甲基是四重峰,次甲基是十四重峰,醇质

11、子是二重峰(假定仪器的分辨率足够)在下列化合物中,用字母标出的4种质子的化学位移值()从大到小的顺序是()(l)dcba(2)abcd(3)dbca(4)adbc分 考虑3,3二氯丙烯(CH2=CH-CHC12)的NMR谱,假如多重峰没有重S且都能分辨, 理论 上正确的预言是()(1)有3组峰,2位碳上的质子是六重峰(2) 有3组峰,2位碳上的质子是四重峰(3) 有4组峰,2位碳上的质子是八重峰(4) 有4组峰,2位碳上的质子是六重峰一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了 3组峰,其中一个是单峰,一组是二重峰, 一组是三重峰该化合物是下列结构中的0考虑咲喃甲酸甲酯(糠醛甲酯)的核磁共振谱,若仪

12、器的分辨率足够,下列预言中正 确的是0(1)4个单峰,峰面积比是1:1:1:3(2) 4组峰,其中一个是单峰,另外3组峰均是二重峰(3) 4组峰,其中一个是单峰,另外3组峰均是四重峰,多重峰的面积比是(4) 4重峰,同,但多重峰面积比是133:1在下列化合物中标出了取b. C. d4种质子,处于最低场的质子是()化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1HNMR谱的特点是()(1)4个单峰(2) 3个单峰,1个三重峰(3) 2个单峰(4) 2个单峰个三重峰和1个四重峰化合物CH3CH2OCOCOCH2CH3的1HNMR谱的特点是()(1)4个单峰(2)2个单峰 (3)2个三重峰,2个四重峰(

13、4)1个三重峰,1个四重峰测定某有机化合物中某质子的化学位移值在不同的条件下,其值()(1)磁场强度大的大(2) 照射频率大的大(3) 磁场强度大,照射频率也大的大不同仪器的相同外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量()(1)变大变小逐渐变小不变化自旋核的磁旋比Y随外磁场强度变大而0(1)变大变小稍改变不改变表示原子核磁性大小的是0 自旋量子数磁量子数外磁场强度核磁矩核磁共振波谱法中,化学位移的产生是由于()造成的。(1)核外电子云的屏蔽作用自旋耦合 (3)自旋裂分(4)弛豫过程NMR法中,自旋耦合是通过下列哪种情况起作用的() (1)通过自由空间产生的(2)通过成键电子传递的

14、(3)磁各向异性效应(4)共觇效应氢键的形成使质子的化学位移值6()(1)变大变小变大或变小不改变分子峰心和强度比是。(1)单峰,强度比为1(2)双峰,强度比为1:1 (3)三重峰,强度比为121四重峰,强度比为133:1CH3CH2OH中Q、b质子的裂分数及强度比分别是0 (a)(b)(1)4五重峰,强度比为14641b:四重峰,强度比为133:1(2) a:三重峰,强度比为1:2:1b;四重峰,强度比为133:1(3) a:二重峰,强度比为1:1b:三重峰,强度比为1:2:1 (4尽单峰,强度为lb:单峰,强度为1(2)3组单峰化合物 C6H5CH2C(CH3)3C陀、C(Cg)3在1日皿

15、'尺谱图上有()(1)3组峰个单峰,1个多重峰,1个三重峰(2) 3个单峰(3) 4组峰个单峰2个多重峰丿个三重峰(4) 5个单峰化合物CHCI2CH2CCI3在1HNMR谱图上出现的数据是0(b)(a)(1)2组单峰(3)2组峰卫三重峰,高场;b三重峰较低场(4) 2组峰卫二重峰,高场;b三重峰较低场化合物(CH3)3CCH2CH(CH3)2有几种类型的质子0 (1)7(2)6(3)5(4)4 分 化合物CH3CH2CH2CH2CH3,有几种化学等价的质子0(1)5(2)4(3)3(4)12分 共觇效应使质子的化学位移值50(1)不改变变大变小(4)变大或变小磁各向异性效应使质子的化

16、学位移值50(1)不改变变大变小(4)变大或变小磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的0(1)空间感应磁场(2)成键电子的传递 (3)自旋偶合(4)氢键耦合常数因外磁场的变大而分0(1) 变大变小略变大不改变核磁矩的产生是由于0(1)核外电子绕核运动(2)原子核的自旋外磁场的作用核外电子云的屏蔽作用测定某化合物的1HNMR谱,可以采用的溶剂是0(1)苯(2)水四氯化碳三氯甲烷请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移值的大小(l)a>b>c>d(2)b>a>c>d(3)c>a>b>d(4)b>c>a>d 分

17、请分析下列化合物中不同类型氢的耦合常数大小,并依次排列成序(1 )Ac 刁be 刁cd 刁bd(2刁cd 刁bd(3/b 刁X 刁 bd 刁cd(4)/;c 刁 be 刁 bd 刁 cd分请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移值的大小HE(CH3)分外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量0(1)变大(2)变小不变化(4)不确定分当核从低能级跃至高能级时,核的自旋状态是由0(1)顺磁场到反磁场方向(2)反磁场到顺磁场方向一半顺磁场,一半反磁场自旋状态不改变三个不同的质子其屏蔽常数的次序为:B>A>C,当这三个质子在共振时, 所需外磁场Bo的次序是0(1 )

18、*0(B)"o(A)>*0(C)(2)Bo(A)>*0(Qp£o(B)分 三个质子在共振时9所需的外磁场强度Bo的大小次序为相对于TMS,该三个质子的化学位移的次序为0(1 )a>b>c(2)b>c>a(3)b>a>c(4)c>b>a 分 当质子和参比质子的屏蔽常数的差值增加时,化学位移值将0(1)不变减小增加不确定当质子共振所需的外磁场Bo增加时,值将0(1)增加减小不变先增加后减小使用的仪器JMS吸收和化合物中某质子之间的频率差为180Hz。若使用 的仪器,则它们之间的频率差是()(l)100Hz(2)120H

19、z(3)160Hz(4)180Hz-s填空题(共65题)写出下述化合物质子出现的多重峰数目,并标出其高低场次序HOCH2CH2CN()00000分而造成核磁共振的化学位移是由于 的,化学位移值是以为相对标准制定出来的。当外加磁场强度员增加时,对质子来说,由低能级向高能级跃迁时所需能量核磁共振法中,测定某一质子的化学位移时,常用的参比物质是.质子吸收峰的屏蔽效应大小可用来表示.分核磁共振波谱法中RCHO醛基质子化学位移值(约为-比较大,原因为核磁共振波谱法,自旋自旋偶合是指.9自旋自旋裂分是指13CNMR谱法中,由于叱核与核自旋偶合,使”C核谱线由多重峰变为简化图谱,多采用技术核磁共振波谱法中,

20、将卤代甲烷;CH3F,CH3CtCHsBr,CH3l质子的值按逐渐减小的 顺序排列如下。核磁共振波谱法,是由于试样在强磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射,使吸收能量,发生能级跃迁而产生的O;Mg(其自旋量子数丐)在外磁场作用下,它有个能态,分其磁量子数加分别等于.重峰,乙酸特丁酯(CH3)3COOCCH31E依谱图:种类型质子,各有(从高场至低场人峰面积之比(从高场至低场)为丙酮1HXMR谱图应为,原因是.;H在磁场作用下,裂分为个能级,其低能级的磁量子数对核磁共振波谱法,电磁辐射在区域9波长大约在数量级核磁共振波谱中,乙烯与乙快,质子信号出现在低场的是在磁场中归的核磁共振频率是lOOMHz

21、.设有A. B两种质子,相对于TMS的化学位移分别是(A)= (B)=TMS的质子全称C质子.(1)这三种质子的屏蔽常数从小到大的顺序是(2) 若固定lOOMHz射频9扫描磁场.A质子的共振吸收场强比B质子T.(3) 若固定磁场,扫描射频频率,则A质子的共振吸收频率比B质子Hz.在的磁场中孤立质子的共振吸收频率是30MH乙以TMS为参比A. B两组质子的化学位移分别是(AR (BR偶合常数丿(AB)=5Hz在磁场中A. B两组峰的中心距离是Hz或.T若在的磁场中测量,这两组峰的中心距离Hz.相邻的分裂峰间的距离是.Hz.分195分的核磁矩是核磁子LB的核磁矩是核磁子,核自旋量子数为32在磁场中

22、/H的NMR吸收频率是MHziB的自旋能级分裂为个,收频率是.MHz(1 核磁子=x 1O27j/T,/i=x 1O*Js)iHNMR较复杂的图谱简化方法有:NMR法中质子的化学位移值J因诱导效应而.;因共觇效应而;因磁各向异性效应而苯上6个质子是.等价的,同时也是.等价的。某质子由于受到核外电子云的屏蔽作用大,其屏蔽常数0,其实际受到作用的磁场强度若固定照射频率9质子的共振信号出现在场区,化学位移值5谱图上该质子峰与TMS峰的距离但谱图上,60MHz波谱仪,某化合物甲基质子的峰距TMS峰134Hz,亚甲基质 子的距离为240Hz若用lOOMHz波谱仪,甲基质子的峰距TMS峰为,其磁量子数为某

23、自旋核在强磁场中自旋轴有8种取向,其自旋量子数为NMR法中影响质子化学位移值的因素有:核磁共振现象是.的原子核,在中,产生,吸收,产生1HNMR法中常用四甲基硅烷Si(CH3)4(TMS)作为测定质子化学位移时用的参比物质,其优点:请指出下列原子核中2氐叱.叱."N. "o J7o.在适当条件下能产生NMR信号的有自旋量子数=0原子核的特点是核磁距是由于而产生的,它与外磁场强度苯.乙烯.乙快.甲醛,其归化学位移值最大的是最小的是严C的值最大的是.最小的是但谱图中,苯环质子该质子峰距TMS峰间距离为1560Hz,所使用仪器的照射频率为若使用仪器的照射频率为90MHz.其与TM

24、S峰之间距离为质子在一定条件下产生核磁共振,随磁场强度Bo的增大,共振频率眩m=核磁距会,高低能级能量差£会,其低能级的核的数目在温度不变的情况下会.氢核的自旋量子数=1/2,其自旋轴在外磁场中有*取向,其磁能级加各为当氢核吸收了适当的射频能量,由为能级跃迁到m为能级。分化合物分子式为C3H5CI3在IE侃谱图上出现两个单峰,其峰面积之比为32其结构式为NMR法中化学等价的核是磁等价的,磁等价的核是化学等价的。自旋核 H 叱只 呢它们的自旋量子数相同=12在相同的磁场强度作用下,自旋核产生能级分裂,其高低能级之间能量差最大最小(磁距大小H>F.>P>C)o化合物C6

25、H12O,其红外光谱在1720cmi附近有1个强吸收峰.谱图上,有两组单峰尸,b=,峰面积之比a:b=3;ta为基团,b为基团,其结构式化合物C6H12O,其红外光谱在1720cmi附近有1个强吸收峰.谱图上,有两组单峰尸,b=,峰面积之比a:b=3;ta为基团,b为基团,其结构式化合物CH3gCH2(b)Br中ab两种质子峰的裂分数和强度之比是化合物CioH口有五种异构体:1有两组单峰的是.2有四组峰的是 3有五组峰的是若分子中有CH3CH2基团图谱的特征为乙苯广(a)缶!-在1HNMR谱图上出现组峰,峰的裂分情况为 化学位移值大小(或信号在高低场)为 峰面积之比为化合物C12H14O2.S

26、其谱图上有下列数据:(1) 3 组峰 a,b,c(2) 尸为峰形复杂邻位二取代苯的峰尸,三重峰(3) 峰面积之比为a:b:c=2 : 2 : 3,其结构式为1HNMR谱图中可得到如下的信息:吸收峰的组数说明 化学位移值说明 峰的分裂个数与耦合常数说明 阶梯式积分曲线高度说明,最小的是,共振信号出现在CHsCh CH4s CH2CI2. CHCb中质子,屏蔽常数最大的是.化学位移值最大的是.最低场的是化合物C7H16O3/Z依谱图有如下数据:有三种类型质子(a) =,三重峰,9个质子(b) =,四重峰,6个质子(c) =,单峰,1个质子基团,b为.基团,C为基团, 它的结构式为化合物C2H3C1

27、3在】但谱图上,在戶处只有一个单峰,它的结构式为核磁共振波谱法中,三个不同质子冬b、6其屏蔽常数的大小顺序为请问它们化学位移值大小顺序为共振时所需外加磁场强度大小顺序为化合物(a)、(臥(C)结构如下: 这三个异构体1叭(只谱的区别是丙酮甲基上质子的化学位移值为,试问当以TMS为标准物质时60MHz的仪器而言频率差为Hzo在丙酮分子中甲基上分子的化学位移为,试问当以TMS为标准物质时,对lOOMHz的仪器而言,频率差为Hz在丙酮分子中甲基上分子的化学位移为,试问当以TMS为标准物质时,对500MHz的仪器而言,频率差为Hz在下列各部分结构中按】七学位移值减小的顺序排列之:请按次序排列苯环上(0

28、相邻氢的耦合常数大小.在下列各部分结构中按】°4七学位移值减小的次序来排列请以图解法表示化合物各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数.请以图解法表示化合物CH3(®CD2CO2CH3(b)各种氢的化学位移值的大小和峰的 裂分数.请以图解法表示化合物CH2(®DCH(b)C12各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分分)请以图解法表示化合物CH3(ajCD2CH3(b)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分请以图解法表示化合物CH3(®CH(b)DCH3(c)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数自旋自旋耦合常数丿是指.丿值的大小取决于9当外磁场强度改变时7值在60MH

29、z仪器上和在300MHz的仪器上测定同一化合物的质子的共振谱,相对于TMS,两仪器上测得的化学位移是.,该质子与TMS的频率差在两仪器上在乙醇CH3CH2OH分子中,三种化学环境不同的质子,其屏蔽常数的大小顺序是其共振频率U的顺序是.,化学位移的大小顺序是三、计算题(共20题)核磁共振波谱仪测定氢谱,仪器为与lOOMHz.请计算扫频时的频率变化范围及扫 场时的磁场强度变化范围.(1) 在核磁共振波谱法中,常用TMS(四甲基硅烷)作内标来确定化学位移.这样做有什么好处122三氯乙烷的核磁共振谱有两个峰。用60MHz仪器测量时,=CH2质子的吸收峰与TMS吸收峰相隔134Hz, =CH质子的吸收峰

30、与TMS吸收峰相隔 240Hz。试计算这两种质子的化学位移值,若改用lOOMHz仪器测试,这两个峰与TMS分别相隔多少使用核磁共振仪,化合物中某质子和TMS(四甲基硅烷)之间的频率差为120Hz,试计算其化学位移值。今用一 lOOMHz质子核磁共振波谱仪来测定"C的核磁共振谱,若磁场强度不变.应使用的共振频率为多少若在后者共振频率条件下要测定的核磁 共振谱,磁场需要调整到多少 (归的磁矩为核磁子;”c的磁矩为核磁子卩P的磁矩为核磁子。)某有机化合物相对分子质量为8&元素分析结果其质量组成 为:C:%;O:36;H:%NMR 谱图表明:a组峰是三重峰,相对面积=3;b组峰是四重

31、峰,相对面积=2;C组峰是单重峰,a,相对面积=3;(1)试求该化合物各元素组成比 (2)确定该化合物的最可能结构及说明各组峰所对应基团在同一磁场强度作用下严C核与怕核相邻两能级能量之差(E)之比为多少(H=核磁子£=核磁子)怕在磁场作用下,产生核磁共振吸收频率为x(/=l)在此情况下产生核磁共振现象, 其吸收频率为多少(】H的磁矩H为核磁子尸N的磁矩C为核磁子) 分(3378) 当采用90MHz频率照射时JMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz,这个 质子吸收的化学位移是多少质子怕磁矩H为在磁场作用下产生核磁共振,问其吸收的电磁辐射频 率是多少在60MHz的核磁共振谱仪中,采

32、用扫频工作方式,A质子和B质子的共振频率分 别比TMS高360Hz和低120Hz.(1) 由于电子的屏蔽A质子所受的实际场强(有效场强)比B质子高还是低相差多(2)若人为规定TMS的屏蔽常数为零A和B的屏蔽常数各为多少计算wc核的磁旋比Y (磁矩c =核磁子,1核磁子= x1027JT = /宀10”c在外磁场中,磁场强度为,用射频照射,产生核磁共振信号,问”C的核磁矩为多少核磁子(1核磁子单位=x1027JT 1,力=X1O亠Js)某化合物中苯基上的质子化学位移值6 = 所使用的NMR波谱仪为90MHz(1)苯基上质子距TMS的距离。(2)该化合物中另一个亚甲基质子在同样条件下测得质子峰与T

33、MS峰的距离为 171,求化学位移。自旋核 认MN. 27从75as在相同强度的外磁场中,它们相邻两能级能量差E由大到小的顺序是什么为什么自旋量子数/:虹=12 &= 1,如=5/2,仏=3/2 ;核磁矩(单位:核磁子):H=, N=, AI=, A尸磁场强度为的共振频率为多少若使用磁场强度为测定”C的NMR谱时 共振频率为,若使用80MHz仪器来测定"C谱.其共振频率是多少(11 =核磁子,1核磁子= x1027jtJ力=xl0亠Js)叱若在的磁场中,需用的射频作用测定 叱-NMR谱,若用60MHz的射频测 定"c-NMR谱,所需磁场强度为多大若用60MHz射频测

34、定-NMR谱问磁 场强度为多大(。=核磁子,Fb "C、19F的自旋量子数都为”2)分自旋核"'Ca自旋量子数=72 在外磁场作用下它有多少个能态其磁量子数加 各为多少在使用200MHz的NMR波谱仪中某试样中的质子化学位移值为,试计算在300MHz的NMR仪中同一质子产生的信号所在位置为多少Hz磁场强度为.求质子两个能级能量之差,在相同条件下怕与"C两能级能量差 之比为多少(H =核磁子,C =核磁子,1核磁子=X 10"jT在同一磁场强度下怕与"N核相邻两能级能量差之比为多少(H =核磁子,N =核磁子,h=1/2,n=1 )四.问

35、答题(共80题)CaHsBrs的核磁共振谱峰数如下: 1=,双峰4=, 六重峰 这四种峰的面积比依次为322:1.试写出该化合物的结构式,并用数字1. 2. 3. 4标明相应的碳原子,并作简明解释。1丄厶三氯乙烷的低分辨氢核磁共振谱在尸及2 =处出现两个峰(峰1, 峰2) O (1)试估计这两个峰的面积比为多少 (2)若改用高分辨仪器,得到的核磁共振谱将会出现几个峰位于何处化合物环戊烷的核磁共振谱图中,各峰的面积比为多少某化学式为C3H3CI5的化合物,其NMR谱图如下,试写出它的结构式并指明 与谱图对应的质子峰的归属。(如图)根据HOCH2CH2CN的氢谱。指出各信号的归属,并画出偶合裂分线

36、图(如 图)O根据CH3-CH2-O-CHCI-CH3的氢谱,指出各信号的归属,并画出偶合裂分线图 (如图)。F.C核的核磁矩分别为、.,当它们在磁场强度相同的磁场中时,哪一种磁核的共振频率最大为什么核磁共振波谱的化学位移是怎样产生的分分判断以下化合物的NMR谱图(氢谱)。判断下列化合物的核磁共振谱图(氢谱)。分别画中Ha、Hm和出各质子的裂分线图.说明核磁共振波谱是怎样产生的化合物C9Hio02H谱图如下:(1)3组峰 (2>=单峰3个质子请写出它的结构式,并解释其理由.b=单峰2个质子 c=单峰5个质子化合物CvHsOH-NMR谱图如下:(1)有三组峰 (2)乩单峰,1个质子请写出结

37、构式,并解释其理由.b=,单峰个质子 c=单峰5个质子分0氏乂、/阻C、o/ CHj顺-丁烯二酸二乙酯0'H-NMR谱图,请说明X /0、.CHjh/、c/IIo(1)有几种类型质子 (2)化学位移值大小(或高场,低场)(3) 裂分图(4) 质子数之比化合物CbHgOJH.NMR谱图如下(1)有3种类型质子 (2)a =三重峰 b=四重峰 c=单峰峰面积之比a:b:c=3:2:l 请写出它的结构式,并解释原因.化合物CvHsH-NMR谱图如下: 有两组峰a=单峰 b=单峰峰面积之比a:b=3:5 请写出它的结构式判断化合物=CH2的Mnmr谱图,请写出各峰的化学位移大小(或高、低场)9

38、 裂分图与峰面积之比.判断乙醛CHaCHO的HNMR谱图储说明各峰的化学位移大小(或高.低场),裂 分图与峰面积之比."GNMR与】HNMR波谱法比较,对测定有机化合物结构有哪些优点化合物CiiH&H.NMR谱图如下:(1)有3组峰 (2)a=,单峰.9个质子 b=,单峰个质子 c=单峰,5个质子请写出它的结构式,并解释其理由试推测分子式为C3H6C12但具有下列NMR谱数据的化合物结构.质子数信号类型 五重峰 三重峰分化合物A和BA分子式为C5H11B1;在干乙K中和Mg反应后接着用CH3OH处理 化合物B.B的NMR谱显示单峰B的质谱在加72处出现小的分子离子峰试写 出A

39、和B结构式.有一无色液体化合物,分子式为C6H12,它与澳的CC14溶液反应,澳的棕黄色消失.该化合物的核磁共振谱中,只在=处有一个单峰,写出该化合物的结构式.化合物A,分子式为CsH9Bi;在它的核磁共振图谱中,在=处有一个二重峰(3H);=处有-个四重峰(1H);=处有一个多重峰(5H)写出A的结构式.一个无色固体CioHisNO,它的核磁共振谱如下,试推测它的结构试推断分子式为C10H14.NMR谱图如下的结构式.试推断分子式为C10H14.NMR谱图如下的结构式.试推测分子式为CsHsO且具有下列NMR数据的化合物的结构.质子数信号类型七重峰 宽的单峰二重峰分子式为C5HiiBr有下列

40、NMR谱数据质子数信号类型 二重峰 二重峰 多重峰 多重峰 该化合物结构是什么试推测分子式为CsHisO在NMR谱中只显示一个尖锐单峰的化合物结构.化合物(a),(b),(c)分子式均为C3H6C12,它们的NMR数据如下,试推测(a)(b),(c)的结 构(a)(b)(c):三重峰五重峰多重峰 多重峰三重峰二重峰 三重峰二重峰化合物A,分子式为二重峰严,3H二重峰,=,1H.多重峰多重峰-请写出 该化合物结构.写出分子式为C4H8O2且与下列核磁共振谱相符的化合物结构式.分分画出结构式为chjChJocHj的核磁共振谱写出分子式为C4H8O2且与下列核磁共振谱相符的化合物结构式下列化合物的核

41、磁共振谱中只有一个单峰,试写出结构式.(IjCsHl? C2H4C12(3)C8H18 分 下列化合物的核磁共振谱中只有一个单峰,试写出结构式.(1)C2H6O(2)C4H6(3)C4H8 分 化合物A.相对分子质量109,元素分析:C,%H,%C1核磁共振:3H二重峰戸1H四 重峰重峰严。请写出该化合物结构.有一未知物经元素分析:C:%;H%;0:%;测得相对分子质量为与金属钠反应可放 出氢气;与碘和氢氧化钠溶液反应,可产生碘仿该未知物的核磁共振谱在=处有一 个二重峰(6H);=处有一个二重峰(3H);=处有一个八重峰(1H);=处有一个单峰(1H);=处有一个五重峰(1H)试推测该未知物的

42、结构.一个化合物C9Hio(A).NMR在=(3H),单峰;=5(3H),多重峰;=7(4H),多重峰.(A) 经臭氧化后再用过氧化氢处理得到化合物(B),它的NMR为=(3H),单峰;=(4H), 多重峰;=12(1H),单峰.(B)经氧化后得到化合物(C),分子式为C8H6O4.NMR为=(4H),多重峰;=12(2H),单峰.(C)经五氧化二磷作用后,得邻苯二甲酸肝试写出各化合物的结构.有三个化合物,只知它们为CsHioO的异构体,可能是3甲基2丁酮,3甲基丁 醛Z2 二甲基丙醛戊酮3戊酮,戊醛中的三个化合物,它们的核磁共振谱分别是:(i尸处有一个三重峰,在=处有一个四重峰, 3)在=处

43、有一个二重峰,在=处有一个单峰,在=处有一个双峰,(】ii)只有两个单峰试推测此三个化合物的结构.写出分子式为C4H7NO,红外在2000cm】附近有吸收,核磁共振谱数据如下:相对强度信号类型 三重峰 三重峰 重峰 该化合物的可能结构是什么化合物A(C9HioO)不能起碘仿反应,其红外光谱表明在1690cmi处有一强吸收峰.核磁共振谱如下:=(3H)三重峰;=(2H)四重峰;=(5H),多重峰试求A的结构化合物A(C9HioO)能起碘仿反应,其红外光谱表明在1705cm】处有一强吸收峰核 磁共振谱如下:=(3H),单峰;=(2H),单峰;=(5H),多重峰试求A的结构根据下列IR及NMR谱推测

44、化合物结构V7(a)° A b!|C9Hi2O给出化合物(f)的结构.(C)M(M.2),98.9. 200.9 厂nMK :单峰:四重峰(1)(1) CO.,t) H>o (e)A (d) Nf= 135KMnO4 rIR:1750cnrH 厂NMR:=,4H 单峰辺5003000cm=.2H单峰(注:字母下方括号内的数据为此化合物的波谱数据横箭头上方的为加入试 剂)给出化合物(f)的正确结构1 )BrCH2CO2C2H5.ZiiMuO2 戊烷 P113P=CH2(a)4(b)4(c)2)H2O厂NMR:=单峰(5H)n rIR:1735cnrH 厂IR:1730cmS rI

45、R:1735cnrH单峰(1H)350cmiI 1750cmi |1650cmHsCTKOH(C)4(d)4(e)rNMR;=单峰(5H)-| 厂曲=208-|单峰(3H)max=225uill-J(注:字母下方括号内的数据为此化合物的波谱数据横箭头上方的为加入试剂.某一化合物中质子,用60MHz电磁辐射照射与用lOOMHz电磁辐射照射,其化学 位移值个大其与TMS之间的频率差哪个大核磁共振波谱法中,什么是化学位移 分) 核磁共振波谱法中,什么是耦合常数它随外加磁场强度变化怎么变化下列环烯中,能产生核磁共振信号的质子,各有几种类型请用比bed标在下列结构 式上。分) 核磁共振波谱法中,什么是磁

46、旋比它与外加磁场强度有关吗核磁共振波谱法中,什么是屏蔽常数,它与哪些因素有关核磁共振波谱法中,什么是影响化学位移的诱导效应它对化学位移的影响怎么样核磁共振波谱法中,什么是磁各向异性效应它对化学位移值的影响怎么样NMR法中,什么是化学等价什么是磁等价两者有什么关系 5910 分 一个沸点为41OC的桂类R特征吸收峰在1640cmi处JH-MMR的有(单峰,9H)侈 重峰.211)和(多重峰,1H)。试推测该化合物的结构。某一桂类化合物,质谱的分子离子峰/必=102,其H-NMR谱在=(单峰,5H)和(单 峰,1H),以及IR吸收峰在2210cmi和3310CMS试推导该化合物的结构。分) 某分子

47、式为C5H7NO2的化合物,它的R和'H-NMR谱图如下,试推导其结构。某未知试样经元素分析知:其中不含氮,硫和卤素,相对分子质量为105±2,它的UVR和'H-NMR谱如下,试确定其结构。只有一组】HNMR谱图信号和特定分子式的下列化合物,可能的结构是什么(1)C2H6O(2)C3H6C12(3)C3H6O分 分子式为C4H7Br3的化合物在'H-NMR图上在=与处,有两个单峰其峰面积之比 为34请写出结构式。一个卤代桂,分子式为C5H10B1Z测得'H-NMR谱图如下:(1)有三种类型质子 (2)化学位移峰裂分 a:戶多重峰多重峰cN三重峰峰面积之

48、比a:b:c=l:2:2 请写它的结构式,并进行分析。试预测丁二酸二乙酯 CH3-CH2-OCO-CH2-CH2-COO-CH2CH3 的 1H-NMR 谱图,请 写出各峰的化学位移大小(或高低场)9裂分图与峰面积(相对强度)之比。化合物(a),(b),(c)分子式都是CsHioBp它们的H-NMR谱数据如下試推测(a)(b)(c),6H单峰,6H三重峰,6H二重峰 ,4H单峰,4H.四重峰多重峰 ,2H多重峰核磁共振波谱法中,什么是进动频率(或称Larmor频率)它与外磁场强度有关吗它 有什么特点核磁共振波谱法中,自旋核】hPP】3c,i9f,它们的自旋量子数=12在外磁场作用下 产生能级分

49、裂,能产生几个能级用什么表示它们的相邻两能级能量之差能相等吗核磁共振波谱法中,什么是屏蔽作用两个异构体A和B分子式皆为CsHioO,它们的R和'H-NMR的谱图如下所示,试 推测其结构。1±丄I.jixxf网力 M4(1 7* To4<5 <0 20 14 0 A一个高沸点的有机卤化物Ms显示分子离子峰在m/e=i54和156,其相对丰度为3丄R特征吸收在1695cm-7H-NMR如图所示,试推断其结构。化合物分子式为C9H10O,其R和H-NMR谱图如下,试推测其结构。分(4655)某沸点为82°C的液体相对分子质量为60JR在3300cm-'

50、强宽峰?H-NMR:(双 峰,6H),(七重峰,1H)和(单峰JH)试推测其结构。某液体化合物,分子式为C5H?NO2JR特征吸收峰位置在2240cmi和1730cnrTHNMR谱=(单峰,4H)和(单峰IH),试推测此化合物的结构并解释=处4H单峰是什么基团形成的。个有鱼腥味的液体,元素分析:3(C)=%q(H)=%和©(N)=%,R在3300cmi存在弱 双峰/HNMR显示:=(单峰,9H),(单峰,2H)和(单峰EH),试推断其可能的结构。两个非对映体(A)和(B),所具有的普通结构如下:芍旨此键空间关系不定)化合物(A)对环上亚甲基给出单峰,而化合物(B)则给出多重峰,画出这

51、两个异构体三度空间结构,并解释差异的原因。一个怪类分子式为C9H10,其iH-NMR谱图如下所示,试推导其结构。一个沸点为720c的碘代烷它的H-NMR谱:=(三重峰,3H)和(四重峰,2H)试推测 其结构并加以说明。分在HF的质子共振谱中,得到两个强度相等的峰解释原因,并说明在高场和低场的 峰各是如何产生的。第三章、核磁共振波谱法答案 一、选择题(共79题) 分(1)分分 分(1)分(1) 分分分 分(1)分(1) 分分分 分分(1)分 分分分 分分(1)单峰 分(1)3:分分 分(2)分(4)分(2) 分(4)分(1)分(2) 分分分 分分分 分分(1)分 分分分 分(1)分 分(b)分

52、分(d)分(4)分(3)分分(1) 分分分(1) 分分(1)分 分分 分分 分分分 分(1)分分 分 分 化学位移数值: 分Jac-7HzJbc=15HzJcd=分(1) 化学位移数值: 分(1) 分(1)分(1) 分分分 分 二、填空题(共65题)答(1)(低)(高)仲) 分)答核外电子云所产生的屏蔽作用的大小不同;TMS (四甲基硅烷)(=0)。答要高答四甲基硅烷答屏蔽常数答由于磁各向异性及0的电负性大于诱导效应答(1)自旋自旋偶合是核与核自旋之间的相互干扰作用 自旋自旋裂分是由自旋偶合引起谱线增多现象答(1)1 H核去偶答CH3I<CH3Br<CH3Cl<CH3F答具有

53、磁性的原子核答(1)能态个数=21+1=2x5/2+1=6(2)磁量子数 m=IlU2"Im=523212l/2 疔 32-5/2答(1)2 种(2)单峰(3)3:1答1个单峰CH3-CO-CH36个质子相等答(1)2 个(2)m=+l/2答(1)无线电波(或射频)(2)波长约75 (3)MHz答乙烯答BAC 高 X10-6T 低 300Hz答60Hz.x 10-6T200Hz5Hz答分 加大磁场强度.同位素取代.自旋去耦(或称双照射法).化学位移试剂.溶 剂效应。变大;变大或变小;变大或变小。化学;磁。分分大;减小;高;小;小。223Hz ; 400HzO分(2718)7/2 ; 7/2. 5/2. 3/2. 1/2. 1/2. 32、-5/2. -7/2。诱导效应; 共觇效应;(或以上两条合并成0°电子效应”也可以) 磁各向异性效应; 氢键的生成; 溶剂效应。自旋(或有磁性); 强磁场; 能级分裂;适宜频率(或进动频率)的射频辐射; 能级跃迁。这化合物中的12个质子的化学环境是等同的,只产生一个峰; 质子的屏蔽常数最大,一般化合物的峰都出现在TMS左侧;TMS是化学惰性的易溶于大多数有机溶剂中;沸点低(bp = 27(7)易于除去。1H、2H、136 14N. 170。分(2726) 没有

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