氯丁橡胶简介

1、氯丁橡胶1 概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶， 但因其成本太高， 因而只能限于专用市场。 氯丁橡胶 是由氯丁二烯乳液聚合生产的， 后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。 在氯丁橡胶的重复单元 中，以 1，4 结构为主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗 氧化性和抗臭氧性， 并具有阻燃性和耐候性。 氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。 主要的缺 点是只有较好的介电性和一般的抗低温性 ,而且与竞争的弹性体相比 , 价格也较高。氯丁橡胶的产品有干胶形式 , 也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐 热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主

2、要作水基粘合剂和手套等胶乳 制品。由于价格和性能的原因 , 氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代 , 预计 1997 年 -2002 年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。2 国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置 ,总能力 5 万吨 / 年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工 厂、山西省化工厂和青岛化工厂。长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成，能力2000吨/年，后生产能力扩大到1万吨/年。19 9 4年又建成一套万吨/年生产线，1 9 8 7年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线， 自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在199 8年投入运行。目前全厂综

3、合生产能力万吨/年。山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线，目前生产能力已超过2万吨。青岛化工厂1 9 6 6年建成2 5 0 0吨/年生产线，经多年技术改造， 生产能力达到8 0 00吨/年。1987年从 DuPont 公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。3 生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体 2-氯-1,2- 丁二烯 （氯丁二烯 ）开始, 氯丁二烯通过游 离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯, 并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在40C。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能 ;另一系列用硫醇

4、改性剂提高耐热性 ; 还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来 提高低温性能。氯丁橡胶主要由 1,4 加成的反式 2- 氯-2- 亚丁烯链节构成。1992年世界上最大的氯丁橡胶生产公司DuPont改进了丁二烯氯化工艺，被称之为过去 30年以来最有成效的改进 , 主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺, 减少了有机废液、 废水达60，也去除了饼状副产品。这项改进提高了安全性，提高了收率，降低了成本，减少了 设备的维修和清理，但目前只有DuPont公司的L aplace 家装置进行了这样的改造。据报道其它的 DuPont 工厂也在计划作这样的改造。1氯丁二烯的生产也可以采用乙炔法，但生产成本明显高

5、于丁二烯氯化法4 国内需求和需求增长率1 9 9 3年到1 9 9 9年我国氯丁橡胶的产量、进口量和表观需求量列于表1。1983年到1998年表观需求的年均增长率为从1 9 9 4年到1 9 9 8年我国氯丁橡胶产量一直保持在23万吨，表观需求量一直保持在3万吨。表1我国氯丁橡胶的产量、进口量出口量和表观需求量产量进口量出口量表观需求量198319841985198619871988 - - -198919901991-1“ - -319921993L1994-199519961997 一k.199819993 辭 F k b h /團i盘国剽丁橡胶羯观需求昼的娈化5近期价格31998年我国各

6、地区氯丁橡胶的平均价格为1800023000元/吨，19921999年各年的平均进口价格见表2和图2。表2我国氯丁橡胶的平均进口价格/美元/吨美元匪就国备年氯丁橡胶的平均进口仰槁胶带胶乳1992214320801720199422161385167519951794231195019961769170714521997191717261325199821071680132519992122143811926应用分配我国近年来氯丁橡胶消费分配比例如下：胶粘剂工业约49%,橡胶工业（主要用于阻燃输送带、传动带和胶管等）约33%电缆工业和建筑工业（主要指防水涂料）约18%。我国引进汽车车型的国产化将

7、对氯丁橡胶提出较大的需求。美国、西欧和日本氯丁橡胶的应用状况见表3、4、5。从80年代始国外氯丁橡胶的用量就一直在下降，主要受成本和性能两种因素的影响。价格高主要由生产效率低和废物处理成本高而造成。性能的限制，如在超过120 C氯丁橡胶就失去回弹性，近年来随汽车发动机箱内温度的升高，汽车生产厂更愿意选择高回弹性极限的PVC-丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶替代氯丁橡胶作一些汽车部件。表3美国氯丁橡胶的消费状况/kt年均增长率/%1919191919201991998085909397023-19977-2002机械橡胶制品201618201918汽车部件161618201816粘合剂2514914131

8、4建筑12974电线电缆179722200织物涂层6555其它66677700总量102757072659西欧氯丁橡胶的消费状况/kt汽车应用粘合剂工业制品电线、电缆其它*总量19852717161198019862717171198119872716171198019882717171298219892616181087819902316161187419912115179668199221161579681993211514476119942515174768199524161655661996261413446119972315175767市场份额/%1997342326710 100*包括涂被的织物、胶乳、粘合料、胶乳制品和氯丁橡胶衣物日本氯丁橡胶应用状况/kt工业制品粘合剂电线、电缆其它总量19852952642198630526431987275243819882962441198923624451990356247199136625491992296244119932752438199426624401995266264019962662640199726526