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1、第十三章 d区主要元素及其化合物TQQ二、活性炭的吸附作用二、活性炭的吸附作用影响活性炭吸附量的因素主要有:影响活性炭吸附量的因素主要有:内因内因吸附质的性质。活性炭是非极性吸附剂,倾向于吸附非吸附质的性质。活性炭是非极性吸附剂,倾向于吸附非极性物质。极性物质。外因外因吸附温度、吸附质浓度和气体吸附质的压力。通常低温吸附温度、吸附质浓度和气体吸附质的压力。通常低温有利于吸附;吸附质浓度越大或气体吸附质压力越大吸附量越大。有利于吸附;吸附质浓度越大或气体吸附质压力越大吸附量越大。 药用炭为植物活性炭,吸附药。内服用于治疗腹泻、胃肠胀气、药用炭为植物活性炭,吸附药。内服用于治疗腹泻、胃肠胀气、生物

2、碱中毒和食物中毒。生物碱中毒和食物中毒。三、碳的氧化物、碳酸及碳酸盐三、碳的氧化物、碳酸及碳酸盐(一一) 碳的氧化物碳的氧化物1. 一氧化碳一氧化碳 CO 无色、无臭的气体无色、无臭的气体,沸点,沸点181K,熔点,熔点68K。 CO不助燃但可以自燃不助燃但可以自燃,水中溶解度小,易溶于乙醇等有机溶剂水中溶解度小,易溶于乙醇等有机溶剂。 能与某些具有空轨道的金属离子能与某些具有空轨道的金属离子(或原子或原子)形成配键而生成配合物形成配键而生成配合物,如如Fe(CO)5、Ni(CO)4和和Cr(CO)6等。等。 CO的毒性的毒性在于它能与血液中携带在于它能与血液中携带O2的血红蛋白生成稳定的配合

3、的血红蛋白生成稳定的配合物。物。CO与血红蛋白的结合力约为与血红蛋白的结合力约为O2与血红蛋白的与血红蛋白的230270倍。倍。 空气中空气中CO达达0.1%体积时,就会引起中毒。体积时,就会引起中毒。CO中毒可注射亚甲中毒可注射亚甲蓝蓝(C16H18N3ClS),它可从血红蛋白,它可从血红蛋白-CO的配合物中夺取的配合物中夺取CO,使血红蛋,使血红蛋白恢复功能。白恢复功能。u 硅酸是组成复杂的白色固体,以硅酸是组成复杂的白色固体,以水合形式水合形式(x SiO2yH2O)表表示,示,简单的硅酸是正硅酸简单的硅酸是正硅酸(H4SiO4),习惯上用,习惯上用H2SiO3表示表示(后后者应为偏硅酸

4、者应为偏硅酸)。SiO2是硅酸的酸酐,是硅酸的酸酐,但是由于其不溶于水,但是由于其不溶于水,硅酸是由硅酸盐酸化得到的。硅酸是由硅酸盐酸化得到的。Na2SiO32HCl=H2SiO32NaClu 硅酸是二元弱酸,水中溶解度很小,但不是立即沉淀下来硅酸是二元弱酸,水中溶解度很小,但不是立即沉淀下来的,经相当长的时间后发生絮凝作用,生成胶体溶液。经干燥的,经相当长的时间后发生絮凝作用,生成胶体溶液。经干燥后得到后得到硅酸干胶硅酸干胶。硅胶具有多孔性,有较强的吸附作用,实验。硅胶具有多孔性,有较强的吸附作用,实验室中常用作干燥剂。室中常用作干燥剂。 自然界中硅酸盐除钾、钠的硅酸盐易溶外,其余均难溶。自

5、然界中硅酸盐除钾、钠的硅酸盐易溶外,其余均难溶。(二)硅酸及其盐(二)硅酸及其盐H3BO3+H2OOHHOBOHOH+H+五、硼酸和硼砂五、硼酸和硼砂(一一)硼酸硼酸 H3BO3 :无色晶体,微溶于冷水,在热水中溶解度增大。无色晶体,微溶于冷水,在热水中溶解度增大。 H3BO3是一元弱酸是一元弱酸,要特别指出的是:硼酸的酸性并不是因为它在要特别指出的是:硼酸的酸性并不是因为它在溶液中能电离出溶液中能电离出H+,而是由于硼原子的缺电子性所引起的。硼原子空轨道,而是由于硼原子的缺电子性所引起的。硼原子空轨道接受接受OH-的孤对电子,使的孤对电子,使H+相对升高,溶液显酸性。相对升高,溶液显酸性。硼

6、酸与甘油或其硼酸与甘油或其他多元醇反应时,能他多元醇反应时,能生成稳定的配合物,生成稳定的配合物,使使H3BO3的酸性大大的酸性大大增强。增强。医药中硼酸用于杀菌,医药中硼酸用于杀菌,洗涤创口。洗涤创口。绚丽多彩的宝石1.氧化铝 Al2O3为一种白色无定形粉末。为一种白色无定形粉末。 Al2O3有两种主要有两种主要变体:-Al2O3和和-Al2O3。 自然界以结晶状态存在的自然界以结晶状态存在的-Al2O3称为刚玉,刚玉由于含有称为刚玉,刚玉由于含有不同的杂质而有多种颜色。不同的杂质而有多种颜色。 -Al2O3硬度仅次于金刚石,硬度仅次于金刚石,化学性质极不活泼化学性质极不活泼,除溶于熔,除溶

7、于熔融碱外,与所有试剂都不反应。融碱外,与所有试剂都不反应。 -Al2O3(活性氧化铝活性氧化铝)可溶于稀酸,可用作吸附剂和催化)可溶于稀酸,可用作吸附剂和催化剂。剂。含微量铬的呈红色含微量铬的呈红色含有钛、铁的呈蓝色含有钛、铁的呈蓝色六、铝、锡、铅的重要化合物(2)氢氧化铝氢氧化铝:在铝盐溶液中加入氨水或碱液,可得到:在铝盐溶液中加入氨水或碱液,可得到凝胶凝胶状的白色无定形氢氧化铝沉淀状的白色无定形氢氧化铝沉淀。Al2(SO4)36NH3H2O=2Al(OH)33(NH4)2SO4 氢氧化铝是两性氢氧化物,其碱性略强于酸性,但仍属氢氧化铝是两性氢氧化物,其碱性略强于酸性,但仍属于弱碱,于弱碱

8、,它在溶液中按下式作两种方式的电离:它在溶液中按下式作两种方式的电离:Al3+3OH-Al(OH)3 H3AlO3H+AlO2-+H2OAl(OH)3+3HNO3Al(NO3)3+3H2OAl(OH)3+KOHKAlO2+2H2O2.铝盐铝盐(1) 铝的卤化物:铝能生成三卤化物铝的卤化物:铝能生成三卤化物(AlX3),其中,其中AlF3为为离子型化合物,离子型化合物,AlCl3、AlBr3和和AlI3为共价型化合物。为共价型化合物。(2) 硫酸铝和明矾:硫酸铝和明矾: 无水硫酸铝为白色粉末,在常温下自溶液中析出的无无水硫酸铝为白色粉末,在常温下自溶液中析出的无色针状晶体为色针状晶体为Al2(S

9、O4)318H2O。 硫酸铝易溶于水,其水溶液由于硫酸铝易溶于水,其水溶液由于Al2(SO4)3的水解而呈的水解而呈酸性。酸性。 硫酸铝易与碱金属硫酸铝易与碱金属(除锂以外除锂以外)或铵的硫酸盐结合而形或铵的硫酸盐结合而形成复盐成复盐(这类复盐又称为矾这类复盐又称为矾). 铝钾矾铝钾矾KAl(SO4)212H2O,俗称明矾,它是无色晶体。,俗称明矾,它是无色晶体。最外层电子结构为最外层电子结构为: (n-1)d110ns12(BB) Bds区区(Pb: 4d105s0) 第一节 过渡元素的通性一、过渡元素的基本性质变化特征一、过渡元素的基本性质变化特征(一)原子半径(一)原子半径u 同一周期随

10、着原子序数同一周期随着原子序数的增加,原子半径缓慢减小。的增加,原子半径缓慢减小。u 直到铜族元素附近,直到铜族元素附近,半半径才开始略有增大。径才开始略有增大。u 同族过渡元素从上到下同族过渡元素从上到下除钪族元素原子半径逐渐增大除钪族元素原子半径逐渐增大以外,其余各族元素的原子半以外,其余各族元素的原子半径很接近。径很接近。(二)电负性(二)电负性总趋势:总趋势:同周期同周期 左左右由小右由小大大, , 幅度不大。幅度不大。同副族同副族 不规律。不规律。(三)电离能(三)电离能交错交错d区元素的电负性相差不大,且电负性变化均无规律。区元素的电负性相差不大,且电负性变化均无规律。(四)金属性

11、(四)金属性 d区元素的金属性变化不显著:同周期元素从左到右,金区元素的金属性变化不显著:同周期元素从左到右,金属性依次减弱;同族元素从上到下,金属性减弱。属性依次减弱;同族元素从上到下,金属性减弱。硬度大硬度大 硬度最大的金属:铬硬度最大的金属:铬(Cr) 摩氏摩氏 9.0导电性,导热性,延展性好导电性,导热性,延展性好熔点、沸点高熔点、沸点高熔点最高的单质:熔点最高的单质:钨钨(W) 368320密度大密度大密度最大的单质:密度最大的单质:锇锇(Os ) 22.48 gcm- -3二、过渡元素的物理性质二、过渡元素的物理性质熔点变化示意图三、过渡元素的化学性质三、过渡元素的化学性质(一)(

12、一) 氧化态的多变性氧化态的多变性元元 素素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3氧化态氧化态 +4 +4 +4 +4 +4 +5 +6 +6 +6 +7(划横线表示常见氧化态划横线表示常见氧化态)左左 右右氧化态先升高后降低氧化态先升高后降低上上下下同族同族高氧高氧化态化态趋向趋向稳定稳定Fe +2、+3Ru +4Os +4、+6、+8( (二二) )氧化物及其水合物的酸碱性氧化物及其水合物的酸碱性1.同一元素低氧化态氧化物及其水合物的碱性大于其高氧化态氧化物及同一元素低氧化态氧化物及其水合物的

13、碱性大于其高氧化态氧化物及其水合物的碱性。其水合物的碱性。2.从上到下,同族元素相同氧化态氧化物及其水合物的碱性增强。从上到下,同族元素相同氧化态氧化物及其水合物的碱性增强。3.从左到右,同周期元素从左到右,同周期元素(BB族族)最高氧化态氧化物及其水合物的最高氧化态氧化物及其水合物的酸性增强。酸性增强。 过渡元素有很强的形成配合物的倾向,不仅能形成简单的配合过渡元素有很强的形成配合物的倾向,不仅能形成简单的配合物和螯合物,还可形成多核配合物、羰基配合物等。物和螯合物,还可形成多核配合物、羰基配合物等。( (三三) )配合物的形成配合物的形成( (四四) )水合离子的颜色水合离子的颜色 由于含

14、有由于含有d d电子且轨电子且轨道未充满,道未充满,d d电子可吸收电子可吸收可见光发生电子跃迁使可见光发生电子跃迁使离子显示出互补色。离子显示出互补色。化合物的颜色和无机颜料化合物的颜色和无机颜料 形成有色化合物是形成有色化合物是 d d 区元素的一个重要特征,最重要的无机区元素的一个重要特征,最重要的无机颜料大部分都是颜料大部分都是 d d 区元素化合物区元素化合物. .Yellow lead chromate颜料颜料(pigments): 是指不溶解于、只能以微粒状态分散于是指不溶解于、只能以微粒状态分散于粘合剂中的着色剂粘合剂中的着色剂. .染料染料(dyes): 可溶性的着色剂,大部

15、分为有机化合物可溶性的着色剂,大部分为有机化合物. 例如活性艳红例如活性艳红 X-3B ,枣红色粉末,溶于水呈蓝光红色溶液,枣红色粉末,溶于水呈蓝光红色溶液.主要用于棉布、丝绸的染色,色光艳亮,但牢度欠佳主要用于棉布、丝绸的染色,色光艳亮,但牢度欠佳.NNNN=NNaSO3SClHNOHSO3NaCl第二节 重要的过渡元素及其化合物一、铬、锰及其化合物一、铬、锰及其化合物(一)铬及其化合物(一)铬及其化合物 铬是铬是1797年年L.N.Vauquelin首先发现的。首先发现的。 铬以铬铁矿铬以铬铁矿Fe(CrO2)2的形式存在,以铬铁矿为原料制备之。的形式存在,以铬铁矿为原料制备之。p 铬的价

16、电子层构型为铬的价电子层构型为3d54s1。能形成从。能形成从+1到到+6各种氧化态的化合物,各种氧化态的化合物,其中以其中以+3 氧化态最稳定,氧化态最稳定,+6 氧化态次之。氧化态次之。p 铬在潮湿的空气中较稳定,常温下能被稀盐酸和稀硫酸慢慢溶解,铬在潮湿的空气中较稳定,常温下能被稀盐酸和稀硫酸慢慢溶解,不溶于硝酸。不溶于硝酸。p 铬的性质坚硬,抗腐蚀性强,有良好的光泽及延展性,所以铬常被铬的性质坚硬,抗腐蚀性强,有良好的光泽及延展性,所以铬常被镀在金属表面。钢中加入铬后,能显著提高钢的硬度和抗腐蚀能力,镀在金属表面。钢中加入铬后,能显著提高钢的硬度和抗腐蚀能力,含含铬铬10%以上的钢材叫

17、不锈钢,以上的钢材叫不锈钢,具有很强的抗腐蚀性和抗氧化性;铬和镍具有很强的抗腐蚀性和抗氧化性;铬和镍的合金用来制造电热丝和电热设备。的合金用来制造电热丝和电热设备。Cr(金属金属)Cr2+Cr3+Cr(OH)63-绿色绿色蓝色蓝色绿色或紫色绿色或紫色橙色橙色黄色黄色电解氧化电解氧化稀酸稀酸空气空气Zn + H+SO2 + H+OH- H+Na2O2OH- H+272OCr24CrO1. Cr()的重要化合物的重要化合物(1)Cr2O3(铬绿铬绿)(2)Cr(OH)3 向向Cr()盐溶液中加入适量碱,可析出盐溶液中加入适量碱,可析出灰绿色灰绿色的胶状沉淀的胶状沉淀Cr2O3nH2O,习惯写成,习

18、惯写成Cr(OH)3。 Cr2O3和和Cr(OH)3具有明显的两性。具有明显的两性。 Cr(OH)3具有两性具有两性,还能溶解在过量的氨水中,生成铬氨配合物。,还能溶解在过量的氨水中,生成铬氨配合物。Cr(OH)36NH3= Cr(NH3)6(OH)3在碱性溶液中,在碱性溶液中,Cr()具有还原性具有还原性,能被,能被H2O2、Cl2、Br2等氧化等氧化剂氧化成剂氧化成CrO42-离子,表现出较强的还原性。离子,表现出较强的还原性。在酸性介质中,在酸性介质中,Cr()的还原性较弱的还原性较弱,只有过硫酸铵或高锰酸钾,只有过硫酸铵或高锰酸钾等少数强氧化剂才能将等少数强氧化剂才能将Cr()氧化为氧

19、化为Cr()。绿色难溶固体,常用作颜料。绿色难溶固体,常用作颜料。2.Cr ()的重要化合物的重要化合物 (1)氧化性:在酸性溶液中,重铬酸盐在酸性溶液中,重铬酸盐(Cr2O72-)和铬酸盐和铬酸盐(CrO42-)是强氧化剂。本身被是强氧化剂。本身被还原成为还原成为Cr3离子。离子。OH(s)2CrOSOK)(SOHOCrK234242722浓铬酸洗液:铬酸洗液:K2Cr2O7饱和溶液饱和溶液+H2SO4(浓)(浓)铬酐铬酐( (暗红色暗红色) )K2Cr2O7 K2CrO4 (2) 沉淀反应: 向重铬酸盐向重铬酸盐(Cr2O72-)和铬酸盐和铬酸盐(CrO42-) 中加入中加入Ba2、Ag、

20、Pb2时,生成难溶性的铬酸盐沉淀。时,生成难溶性的铬酸盐沉淀。CrO42-2Ag= Ag2CrO4(砖红色砖红色)Cr2O72-Pb2H2O = 2H2PbCrO4(黄色黄色) 所有的重铬酸盐都溶于水,铬酸盐沉淀难溶于水而所有的重铬酸盐都溶于水,铬酸盐沉淀难溶于水而易溶于强酸。易溶于强酸。(二)锰及其化合物(二)锰及其化合物 锰的存在:软锰矿锰的存在:软锰矿(MnO2xH2O) 1774年瑞典年瑞典J.G.Gahn首次游离得到锰,锰在地壳层的丰度是首次游离得到锰,锰在地壳层的丰度是0.1%,在过渡元素中排第三位,仅次于在过渡元素中排第三位,仅次于Fe和和Ti。 银白色金属,硬而脆银白色金属,硬

21、而脆1、Mn()和和Mn() 的重要化合物:的重要化合物:(1)氧化还原性:)氧化还原性: Mn()在碱性介质中还原性较强。在碱性介质中还原性较强。2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2白色白色 棕色棕色 MnO2在酸性溶液中是强氧化剂,在碱性溶液中显示还原性。在酸性溶液中是强氧化剂,在碱性溶液中显示还原性。2MnO22H2SO4(浓浓) =2MnSO4O22H2O3MnO26KOHKClO3=3K2MnO43H2OKCl墨绿色墨绿色(2) Mn()盐的溶解性盐的溶解性 Mn()的强酸盐通常易溶于水,但的强酸盐通常易溶于水,但Mn()的弱酸盐大多难溶于水,的弱酸盐大多难溶于水,如如MnCO

22、3、MnS等。等。 MnCO3为白色固体,俗称锰白,可作白色颜料;为白色固体,俗称锰白,可作白色颜料; MnS为肉红色沉淀,可溶于醋酸,故生成为肉红色沉淀,可溶于醋酸,故生成MnS沉淀的反应要在近中沉淀的反应要在近中性或弱碱性溶液中进行。性或弱碱性溶液中进行。2. Mn()的重要化合物的重要化合物 KMnO4(高锰酸钾,俗称灰锰氧高锰酸钾,俗称灰锰氧),它是一种深紫色的晶体,易,它是一种深紫色的晶体,易溶于水(常温下每溶于水(常温下每100g水溶解水溶解67g,溶液呈紫红色)。,溶液呈紫红色)。 (1) 分解反应:KMnO4晶体在常温下稳定,但加热至晶体在常温下稳定,但加热至473K以上,分解

23、放出以上,分解放出O2(实验室制备氧气)。(实验室制备氧气)。2KMnO4=K2MnO4MnO2O2 棕色沉淀棕色沉淀u KMnO4溶液也不稳定,常温下,溶液也不稳定,常温下,在酸性溶液中在酸性溶液中缓慢分解放出缓慢分解放出O2,生成棕色的生成棕色的MnO2沉淀。沉淀。u KMnO4在在中性或微碱性溶液中性或微碱性溶液中分解得非常慢,光线促进中分解得非常慢,光线促进KMnO4分解(分解(KMnO4保存在棕色瓶中)。保存在棕色瓶中)。u KMnO4与浓与浓H2SO4作用作用,生成棕色油状液体,生成棕色油状液体Mn2O7 (高锰酸酐高锰酸酐),Mn2O7不稳定,氧化性强,遇有机物剧烈燃烧,遇热分解

24、并发生爆炸。不稳定,氧化性强,遇有机物剧烈燃烧,遇热分解并发生爆炸。 强氧化性: KMnO4在酸性、中性或碱性溶液中,均为强氧化剂,其还原在酸性、中性或碱性溶液中,均为强氧化剂,其还原产物与溶液的酸碱性有关。产物与溶液的酸碱性有关。 1)酸性介质中,酸性介质中, 还原产物是还原产物是Mn2(肉色,可作为自身催化剂)。(肉色,可作为自身催化剂)。2MnO4-5SO32-6H=2Mn25SO42-3H2O 2) 中性介质中,中性介质中, 还原产物是还原产物是MnO2(棕色沉淀棕色沉淀)。)。 2MnO4-I-H2O =2MnO2IO3-2OH- 3) 强碱性介质中,强碱性介质中, 还原产物是还原产

25、物是MnO42-(绿色绿色)。)。2MnO4-SO32-2OH-=2MnO42-SO42-H2O 在酸性介质中在酸性介质中KMnO4的氧化性最强,它是无机化学和分析化学的氧化性最强,它是无机化学和分析化学中最常用的氧化剂。中最常用的氧化剂。( (三三) )常用药物常用药物1. CrCl36H2O 六水合三氯化铬已应用于六水合三氯化铬已应用于治疗糖尿病和动脉粥样硬治疗糖尿病和动脉粥样硬化。化。2. KMnO4 高锰酸钾是强氧化剂,高锰酸钾是强氧化剂,临床上用作消毒防腐剂临床上用作消毒防腐剂。0.05%0.02%的的KMnO4溶液常用于冲洗黏膜、腔道和伤口;溶液常用于冲洗黏膜、腔道和伤口;1 10

26、00的的KMnO4溶液用于有机磷中毒时洗胃。溶液用于有机磷中毒时洗胃。KMnO4稀溶液也可用于水果稀溶液也可用于水果消毒等。消毒等。3. 锰福地吡三钠注射液锰福地吡三钠注射液 诊断用磁共振诊断用磁共振(MRI)造影剂,用于疑有转移造影剂,用于疑有转移性或肝细胞癌等肝脏病变的检查。性或肝细胞癌等肝脏病变的检查。二、铁、钴、镍及其重要化合物二、铁、钴、镍及其重要化合物族族 Fe Co Ni (铁系元素)(铁系元素) 最高氧化值不等于族序数。存在存在 辉钴矿:CoAsS; 镍黄铁矿:NiSFeS; 赤铁矿:Fe2O3;磁铁矿:Fe3O4; 黄铁矿:FeS2; 白色金属。磁性材料; Fe,Co和Ni熔

27、点接近。(二)铁系元素的重要化合物(二)铁系元素的重要化合物1. 1. 铁系的氧化物和氢氧化物铁系的氧化物和氢氧化物(1) 酸碱性:铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物都难溶于水,易溶于酸。酸碱性:铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物都难溶于水,易溶于酸。 Fe(OH)3,Co(OH)2显两性,但碱性强于酸性。显两性,但碱性强于酸性。 溶液中刚生成的溶液中刚生成的Fe(OH)3能溶于浓强碱溶液中,生成铁酸盐。能溶于浓强碱溶液中,生成铁酸盐。Fe(OH)3KOH =2 H2OKFeO2(铁酸钾铁酸钾) 铁、钴、镍的铁、钴、镍的2氧化态的氢氧化物可由它们的盐溶液与碱作用生成。氧化态的氢氧化物可由它们的盐溶液与碱作

28、用生成。M22 OH-=M(OH)2 3氧化态的氢氧化物氧化态的氢氧化物M(OH)2与氧化剂作用得到。与氧化剂作用得到。4 Fe(OH)2O22 H2O=4 Fe(OH)32 Co(OH)2Br22 NaOH=2 Co(OH)32 NaBr2 Ni(OH)2Br22 NaOH=2 Ni(OH)32 NaBr(2)氧化还原性: 碱性介质中,碱性介质中,Fe、Co、Ni氧化态为氧化态为2的氢氧化物都的氢氧化物都具有还原性。具有还原性。 Fe(OH)2的还原性最强,空气中的还原性最强,空气中O2就能氧化就能氧化Fe(OH)2,故实验中往往得不到白色的故实验中往往得不到白色的Fe(OH)2沉淀,看到的

29、是沉淀,看到的是灰绿色灰绿色的的Fe()和和Fe()氢氧化物的混合物,最后变为氢氧化物的混合物,最后变为砖红色砖红色的的水水合氧化铁合氧化铁(通常称为氢氧化铁通常称为氢氧化铁)沉淀。沉淀。4 Fe(OH)2O2 = 2Fe2O3 4H2O Co(OH)2在空气中也能慢慢地被在空气中也能慢慢地被O2氧化成棕褐色的氧化成棕褐色的Co(OH)3,称氢氧化高钴。,称氢氧化高钴。 Ni(OH)2不能被空气中的氧所氧化,加入氧化剂如不能被空气中的氧所氧化,加入氧化剂如Br2、H2O2、NaClO等,等,Ni(OH)2能迅速被氧化成黑色的能迅速被氧化成黑色的Ni(OH)3。2.铁系元素常见的盐 铁系元素最常

30、见的盐是硫酸盐、硝酸盐和氯化物。它们的性质有铁系元素最常见的盐是硫酸盐、硝酸盐和氯化物。它们的性质有许多相似之处。许多相似之处。 (1)铁系元素水合铁系元素水合M2离子具有一定的颜色离子具有一定的颜色。如。如FeSO47H2O是绿是绿色晶体色晶体(俗称绿矾俗称绿矾)、CoCl26H2O为粉红色、为粉红色、NiSO47H2O为暗绿色、为暗绿色、NiCl26H2O为草绿色。为草绿色。 (2)铁系元素铁系元素M2的弱酸盐大多难溶于水。的弱酸盐大多难溶于水。例如例如FeS、CoS和和NiS都都是难溶于水的黑色沉淀。是难溶于水的黑色沉淀。 (3)铁系元素铁系元素M2都能都能与与NH3、CN-、X-、F-

31、、Cl-、Br-、I-及一些有及一些有机配体机配体形成配位化合物形成配位化合物。例如。例如K4Fe(CN)6、Co(NH3)6Cl2、Ni(NH3)6Cl2。 (4)铁系元素氧化态为铁系元素氧化态为3的铁盐中最常见的是的铁盐中最常见的是FeCl3,以,以FeCl36H2O形式存在。亚铁盐易被氧化,空气中的氧也能把亚铁盐中的形式存在。亚铁盐易被氧化,空气中的氧也能把亚铁盐中的Fe()氧化为氧化为Fe()。(三三)常用药物常用药物1.FeSO4 : 最常用的补铁剂,主要用于治疗缺铁性贫血。最常用的补铁剂,主要用于治疗缺铁性贫血。临床上常制成片剂或糖浆,为防止被空气氧化,把片剂压临床上常制成片剂或糖

32、浆,为防止被空气氧化,把片剂压膜以隔绝空气,而糖浆制剂则调为酸性。临床上常用的口膜以隔绝空气,而糖浆制剂则调为酸性。临床上常用的口服补铁药物还有琥珀酸亚铁、葡萄糖酸亚铁、乳酸亚铁等。服补铁药物还有琥珀酸亚铁、葡萄糖酸亚铁、乳酸亚铁等。可用于注射的补铁药物有山梨醇铁、右旋糖酐铁等。可用于注射的补铁药物有山梨醇铁、右旋糖酐铁等。2.FeCl3 : 棕黑色晶体,易分解,易潮解,易溶于水。因棕黑色晶体,易分解,易潮解,易溶于水。因为三氯化铁能引起蛋白质的迅速凝固,临床上用作伤口的为三氯化铁能引起蛋白质的迅速凝固,临床上用作伤口的止血药。止血药。周期周期 I B II B四四 Cu Zn五五 Ag Cd

33、六六 Au Hg(ds区,区,I B、II B族)族)三、铜、银及其重要化合物三、铜、银及其重要化合物 自然界中铜以辉铜矿自然界中铜以辉铜矿(Cu2S)、孔雀石、孔雀石Cu2(OH)2CO3形式存在,银以辉形式存在,银以辉银矿银矿(Ag2S) 存在。存在。铜、银的熔点和沸点都不高,延展性、导热性和导铜、银的熔点和沸点都不高,延展性、导热性和导电性好。它们的金属活泼性相对较差,其金属活动顺序都在电性好。它们的金属活泼性相对较差,其金属活动顺序都在H以后,不以后,不能从稀酸中置换出氢气。能溶于硝酸中,也能溶于热的浓硫酸中。能从稀酸中置换出氢气。能溶于硝酸中,也能溶于热的浓硫酸中。(二)铜及其重要化

34、合物(二)铜及其重要化合物单质铜是紫红色的晶体单质铜是紫红色的晶体;铜最突出的物理性质,是优良的导电性和;铜最突出的物理性质,是优良的导电性和导热性;铜的熔点,沸点较高,延展性和机械加工性很好。导热性;铜的熔点,沸点较高,延展性和机械加工性很好。 铜的化学性质稳定,通常有1和2两种氧化态的化合物。p Cu()化合物一般是白色或无色的,常称为亚铜化合物,在溶化合物一般是白色或无色的,常称为亚铜化合物,在溶液中不稳定。液中不稳定。p 固态时,固态时,Cu()的化合物比的化合物比Cu()的化合物热稳定性高。的化合物热稳定性高。p 水溶液中,水溶液中,Cu()容易被氧化为容易被氧化为Cu(),即水溶液

35、中,即水溶液中Cu()的的化合物是稳定的。化合物是稳定的。p Cu()的化合物大都难溶于水的化合物大都难溶于水(配合物除外配合物除外),而,而Cu()的化合的化合物则易溶于水。物则易溶于水。 周期周期 II B四四 Zn五五 Cd六六 Hg(ds区,区,II B族)族)四、锌、镉、汞及其重要化合物四、锌、镉、汞及其重要化合物锌族元素锌族元素1. 价层电子构型价层电子构型:(:(n-1)d10ns2,锌和镉表现为,锌和镉表现为+2氧化态;汞有氧化态;汞有+2和和+1两种常见氧化态;两种常见氧化态;2. 汞是唯一汞是唯一液态液态金属;并且能与多种金属形成汞齐。金属;并且能与多种金属形成汞齐。3.

36、活泼性:活泼性: Zn,Cd较接近,较活泼,较接近,较活泼,Hg惰性。从惰性。从Zn到到Hg活泼性降低,活泼性降低,且比且比B族族活泼。族族活泼。 Zn Cd H Cu Hg Ag Au (二)汞及其重要化合物1. 单质汞是唯一在常温下呈液态的金属,单质汞是唯一在常温下呈液态的金属,易挥发,汞蒸气毒性很大易挥发,汞蒸气毒性很大。2. 汞不慎被撒在地上时,可将汞不慎被撒在地上时,可将硫粉撒在上面并与之混合搅拌生成硫粉撒在上面并与之混合搅拌生成HgS,可防止有毒汞蒸气进入空气。空气中含有汞蒸气,可把可防止有毒汞蒸气进入空气。空气中含有汞蒸气,可把碘升华为气体,两种碘升华为气体,两种蒸气相遇,生成蒸

37、气相遇,生成HgI2,空气中的汞蒸气即可除去。,空气中的汞蒸气即可除去。3. 汞在常温下不被空气氧化,加热时氧化为汞在常温下不被空气氧化,加热时氧化为氧化汞氧化汞。能溶解许多金属形。能溶解许多金属形成合金称为成合金称为汞齐汞齐。汞齐在有机合成上用作还原剂;银的汞齐可用于修补牙齿。汞齐在有机合成上用作还原剂;银的汞齐可用于修补牙齿。汞蒸气在电弧中能导电,发出富有紫外线的光,故也被用于日光灯的制造。汞蒸气在电弧中能导电,发出富有紫外线的光,故也被用于日光灯的制造。4. 汞在汞在273473K的热膨胀系数很均匀,又不润湿玻璃,密度大,故的热膨胀系数很均匀,又不润湿玻璃,密度大,故用于用于制造温度计和

38、压力计制造温度计和压力计。汞的重要化合物:1. 氧化物:氧化物:HgO(黄色)和(黄色)和Hg2O(棕褐色)。(棕褐色)。 HgO有两种不同颜色的变体。有两种不同颜色的变体。黄色氧化汞和红色氧化汞黄色氧化汞和红色氧化汞。前者受热即。前者受热即变成红色,二者的晶体结构相同,只是晶粒大小不同,黄色细小。它们都变成红色,二者的晶体结构相同,只是晶粒大小不同,黄色细小。它们都不溶于水。有毒不溶于水。有毒500时分解为金属汞和氧气。时分解为金属汞和氧气。HgO用作医药制剂、分析试剂、陶瓷颜料等。由它能制得许多其他汞盐。用作医药制剂、分析试剂、陶瓷颜料等。由它能制得许多其他汞盐。2.汞盐汞盐 (三)常用药物1. ZnSO4 外用配制外用配制0.250.5的的ZnSO4溶液作为溶液作为滴眼溶液滴眼溶液,用于治疗,用于治疗结膜炎。结膜炎。ZnSO4复方制剂外用可促复方制剂外用可促进伤口愈合进伤口愈合。ZnSO4也可用于配制也可用于配制内服药

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